Принцип жестких и мягких кислот и оснований Пирсона — принцип, в котором кислотно-основные взаимодействия протекают таким образом, что «жесткие» к-ты предпочтительно связываются с «жесткими» основаниями, а «мягкие» к-ты — с «мягкими» основаниями. При оценке «жесткости» и «мягкости» к-т и оснований учитывают их хим. состав и электронное строение, а также сравнительную устойчивость образуемых ими кислотно-основных комплексов: А + :В D, А: В, где, А — к-та Льюиса, :В — основание, А: В — кислотно-основной комплекс. «Жесткие» к-ты — акцепторы с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно восстанавливаются, их незаполненные граничные орбитали имеют низкую энергию; «мягкие» к-ты — акцепторы с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко восстанавливаются, их свободные пограничные орбитали имеют высокую энергию. «Жесткие» основания — доноры с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно окисляются, их занятые граничные орбитали имеют низкую энергию; «мягкие» основания доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко окисляются, их занятые граничные орбитали имеют высокую энергию. Самая «жесткая» к-та — протон, самая «мягкая» CH3Hg+; наиболее «жесткие» основания — F и ОН-, наиб. «мягкие» Iи Н-. Сопоставление устойчивости кислотно-основных комплексов для различных оснований по отношению к Н+ и CH3Hg+, a также для кислот по отношению к Fи Iпозволило разделить известные кислоты и основания на группы.
Предпочтительное связывание «жестко-жестких» и «мягко-мягких» реагентов в рамках теории возмущения объясняется тем, что взаимодействуют между орбиталями с близкой энергией более эффективно, чем между орбиталями, разнящимися по энергии, т. е. подчеркивается преимущество электростатические («жестко-жесткого») или ковалентного («мягко-мягкого») взаимодействия. Принцип ЖМКО используют для учета специфические взаимодействия и особенностей протекания конкурирующих процессов, для направленного создания экстрагентов, детоксикантов, лекарственных препаратов, а также объяснения преимуществ. типов связывания металлов в биохимических и геологических объектах. Принцип сформулирован Ральфом Пирсоном в 1963.
