Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных на сорбентах различной природы

Диссертация: Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных на сорбентах различной природы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Экспериментально определены логарифмические индексы удерживания адамантана и тринадцати его производных на неполярных и полярных неподвижных фазах (апиезон L, ПМС-100, карбовакс 20 М и OV-275) и семи азотсодержащих гетероциклических производных адамантана на неподвижной фазе апиезон L. Показано, что для монозамещенных производных с заместителем в узловом положении наблюдаются линейные зависимости… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Применение газо-адсорбционной хроматографии для изучения термодинамики физической адсорбции. Молекулярно-статистическая теория адсорбции на графитированной термической саже
    • 1. 2. Газо-жидкостная хроматография производных адамантана
  • 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Приготовление сорбентов и колонок
    • 2. 3. Методика определения величин удерживания и термодинамических характеристик адсорбции на колонках с графитированной сажей
    • 2. 4. Методика определения величин удерживания и термодинамических характеристик сорбции в газо-жидкостной хроматографии
    • 2. 5. Методика определения давления насыщенного пара методом газоадсорбционной хроматографии
    • 2. 6. Методика определения коэффициентов чувствительности пламенно-ионизационного детектора и детектора по теплопроводности
      • 2. 6. 1. Определение относительных массовых и мольных коэффициентов чувствительности
      • 2. 6. 2. Определение абсолютных коэффициентов чувствительности ДТП
  • 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕЧЕНИЯ ИДЕАЛЬНОГО И РЕАЛЬНОГО ГАЗА ЧЕРЕЗ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКУЮ КОЛОНКУ. СВЯЗЬ ХАРАКТЕРИСТИК УДЕРЖИВАНИЯ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С КОНСТАНТАМИ МЕЖФАЗОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ
    • 3. 1. Закономерности течения идеального сжимаемого газа через хромато-графическую колонку
    • 3. 2. Термодинамическая трактовка удельного объема удерживания в газовой хроматографии с идеальной подвижной фазой
    • 3. 3. Связь хроматографического удерживания с термодинамическими функциями растворения в распределительной газо-жидкостной хроматографии
    • 3. 4. Средние величины, характеризующие течение через колонку реального сжимаемого газа
    • 3. 5. Новые способы измерения и расчета объемной скорости газа-носителя
  • 4. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ СОРБЦИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АДАМАНТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
    • 4. 1. Газо-адсорбционная хроматография производных адамантана
      • 4. 1. 1. Экспериментальное исследование и молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции производных адамантана на графитированной термической саже
      • 4. 1. 2. Экспериментальное исследование адсорбции производных адамантана на микрогетерогенном адсорбенте
      • 4. 1. 3. Исследование давления насыщенного пара некоторых производных адамантана методом газо-адсорбционной хроматографии
    • 4. 2. Газо-жидкостная хроматография производных адамантана
      • 4. 2. 1. Индексы удерживания производных адамантана на неподвижных фазах различной полярности
      • 4. 2. 2. Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных неподвижными фазами апиезон Ь и карбовакс 20 М
      • 4. 2. 3. Особенности сорбции линейных, ароматических и каркасных углеводородов высокотемпературным жидким кристаллом ГЦГБТ
    • 4. 3. Коэффициенты чувствительности ДТП и ПИД для адамантана и его производных
  • ВЫВОДЫ

Газохроматографическое изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных на сорбентах различной природы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Химия каркасных соединений, из которых наиболее интересными являются производные адамантана, привлекает к себе повышенное внимание исследователей, что обусловлено уникальной структурой, физико-химическими свойствами и широкими возможностями их практического применения (прежде всего, в качестве лекарственных препаратов). Синтез различных функциональных производных адамантана требует разработки простых и надёжных методик разделения и идентификации данных соединений.

Простота аппаратурной реализации хроматографического процесса, высокая селективность разделения при правильном выборе условий опыта позволяет использовать газовую хроматографию для анализа адамантана и его производных как в научных исследованиях, так и при контроле технологических процессов. В связи с этим актуальным является изучение влияния строения молекул производных адамантана на их взаимодействие с различными по природе сорбентами и на термодинамические характеристики сорбции. При этом установление соответствия между определяемыми газохроматографическим методом термодинамическими характеристиками сорбции и их статическими аналогами требует строгого теоретического описания процесса течения сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку для отыскания усредненных (эффективных) значений параметров газового потока внутри колонки.

Необходимой основой как для количественного газохроматографического анализа, так и для идентификации адамантана и его производных, является определение характеристик чувствительности широко используемых детекторовпламенно-ионизационного (ПИД) и детектора по теплопроводности (ДТП) -для этих соединений.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Интеграция» (Проект № К0357).

Целью работы являлось изучение термодинамики сорбции адамантана и его производных в газо-адсорбционной хроматографии (ГАХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и установление связи между строением молекул исследуемых соединений и их характеристиками удерживания и термодинамическими функциями сорбции и величинами, характеризующими чувствительность детекторов ДТП и ПИД к этим соединениям.

В связи с поставленной целью в задачи исследования входило:

1. Теоретическое рассмотрение процесса течения сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку и обоснование методологических принципов изучения термодинамики межфазового распределения в ГЖХ.

2. Изучение влияния строения молекул на термодинамические характеристики сорбции адамантана и его производных сорбентами различной природы (адсорбентами и жидкими фазами), выявление и обоснование принципов подбора сорбентов, позволяющих проводить газохроматографический анализ данных соединений.

3. Определение характеристик чувствительности ДТП и ПИД к адамантану и его производным, разработка новых способов определения массовых и мольных коэффициентов чувствительности ДТП и ПИД для неидентифицированных компонентов анализируемой смеси.

Научная новизна работы связана с изучением взаимосвязи между строением молекул производных адамантана и их термодинамическими характеристиками адсорбции и растворения в неподвижных фазах различной природы, в том числе жидкокристаллических, а также характеристиками чувствительности ДТП и ПИД к этим соединениям.

Основными новыми научными результатами и положениями, которые автор выносит на защиту являются:

1. Уравнения для расчета среднего давления и средней скорости идеального и реального сжимаемого газа-носителя в колонке при усреднении по длине колонки и по времени пребывания несорбируемого вещества в колонке и термодинамическая интерпретация величин удерживания в ГЖХ.

2. Новые методы измерения и расчёта объёмной скорости газа-носителя в хро-матографической колонке.

3. Впервые полученные термодинамические характеристики адсорбции производных адамантана на углеродных адсорбентах (чистой графитированной термической саже (ГТС) и микрогетерогенном адсорбенте на ее основе).

4. Газохроматографический способ определения давления насыщенного пара р° труднолетучих органических соединений, не требующий стандартов, и впервые полученные данные о величинах р° для трех производных адамантана.

5. Экспериментальные данные о логарифмических индексах удерживания адамантана и тринадцати его производных на неподвижных фазах апиезон Ь, ПМС-100, карбовакс 20 М и ОУ-275 и семи азотсодержащих гетероциклических производных адамантана на неподвижной фазе апиезон Ь.

6. Впервые полученные экспериментальные данные о термодинамических ха6 рактеристиках сорбции (растворения) адамантана и четырех его производных в неподвижных фазах апиезон Ь и карбовакс 20 М.

7. Впервые полученные экспериментальные данные о сорбционных свойствах высокотемпературного дисконематического жидкого кристалла ГЦГБТ по отношению к высококипящим линейным, полициклическим ароматическим и каркасным углеводородам (производным адамантана).

8. Сведения о величинах чувствительности ДТП и ПИД для адамантана и десяти его производных. Новые способы определения коэффициентов чувствительности детекторов ДТП и ПИД и молекулярной массы для неидентифицирован-ных компонентов анализируемой смеси.

Практическая значимость работы определяется совокупностью данных о молекулярной структуре производных адамантана, термодинамических характеристиках адсорбции на углеродных адсорбентах и растворения в неподвижных фазах различной полярности, а также о. величинах, характеризующих чувствительность детекторов ДТП и ПИД, к этим соединениям, что является необходимым для выбора сорбента для разделения и осуществления качественного и количественного газохроматографического анализа этих соединений. Материалы диссертации использованы в двух пособиях «Практикум по газовой хроматографии» и «Характеристики удерживания в газовой хроматографии», рекомендованных Советом по химии УМО университетов в качестве учебных пособий для студентов химических факультетов.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ВЫВОДЫ.

1. Рассмотрены средние величины, характеризующие течение идеального сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку. Показано, что давление и объемная скорость, усредненные по длине колонки и времени, устанавливаются в одном и том же ее сечении, а удельный объем удерживания ут представляет со.

§ бой отнесенный к единице массы неподвижной фазы (или адсорбента) объем газа-носителя, протекающего за время — /Л/ через это сечение колонки. Получены уравнения для расчета усредненных параметров потока реального сжимаемого газа-носителя через хроматографическую колонку.

2. Предложены новые способы измерения и расчета объемной скорости газа-носителя. Показано, что использование «холодной» градуировки колонки по расходу газа-носителя позволяет упростить процедуру определения объемной скорости при любой температуре колонки и дает результаты, совпадающие с полученными при традиционном подходе к измерению и расчету этой величины.

3. Дан систематический вывод формул для расчета термодинамических функций сорбции (дифференциальной молярной энергии Гиббса, энтальпии, энтропии) в распределительной ГЖХ с использованием константы Генри Ки = (р,/х1)Х>(У.

Уточнены стандартные условия, при которых указанные термодинамические функции сорбции имеют ясный физический смысл и складываются из термодинамических функций процессов конденсации и смешения сорбата с НЖФ при постоянных Р и Г.

4. Методом ГАХ впервые изучена адсорбция семи производных адамантана на графитированной термической саже в интервале температур 140−300°С. Результаты эксперимента сопоставлены с молекулярно-статистическими расчетами, проведенными на основе известных в литературе констант атом-атомных потенциалов взаимодействия атомов молекулы сорбата с атомом углерода ГТС. Показано, что расхождение экспериментальных и расчетных значений теплот адсорбции исследуемых соединений составляет 3−10 кДжмолъ1 и оно связано со спецификой геометрии и электронного строения адамантильного каркаса. Установлено, что для исследованных соединений адсорбционный слой представляет собой идеальный двумерный газ.

5. Изучена адсорбция адамантана и его производных на микрогетерогенном адсорбенте (ГТС, внесенной в поры диатомитового твердого носителя). Показано, что этот адсорбент обладает значительно меньшим адсорбционным потенциалом, чем «чистая» ГТС, что было использовано для практического разделения труднолетучих соединений адамантанового ряда.

6. Предложен способ газохроматографического определения давления насыщенного пара, основанный на экспериментальном определении изотермы адсорбции на неспецифических непористых или широкопористых адсорбентах с малой удельной поверхностью. Предложенный способ позволил впервые оценить значения р° для l-фтор-, 1-фенили 1-(4'-метилфенил)адамантана и уточнить значения р° для незамещенного адамантана.

7. Экспериментально определены логарифмические индексы удерживания адамантана и тринадцати его производных на неполярных и полярных неподвижных фазах (апиезон L, ПМС-100, карбовакс 20 М и OV-275) и семи азотсодержащих гетероциклических производных адамантана на неподвижной фазе апиезон L. Показано, что для монозамещенных производных с заместителем в узловом положении наблюдаются линейные зависимости индексов удерживания от поляризуемости и линейные зависимости разностей индексов удерживания на полярной и неполярной неподвижных фазах от квадрата дипольного момента их молекул. Данные зависимости не выполняются для соединений с объемными заместителями, и соединений, в удерживание которых вносит вклад водородная связь. Для 1,3-дизамещенных соединений характерно понижение вклада в удерживание второго заместителя по сравнению с первым.

8. Впервые на основании температурных зависимостей удельного объема удерживания и рассчитанных на их основе констант Генри определены стандартные термодинамические функции сорбции адамантана, 1-гидрокси-, l-фтор-, 1-хлори 1-бром-З-нитроадамантана неподвижными фазами апиезон L и карбовакс 20 М. Показано, что для незамещенного адамантана, l-фтори 1-хлорадамантана стандартная энтальпия сорбции практически не изменяется при переходе от апиезона L к карбоваксу 20 М, что свидетельствует об преимущественно дисперсионном характере их взаимодействий с неполярной и полярной неподвижными фазами. Сильные специфические взаимодействия 1-гидроксии 1-бром-З-нитроадамантана с неподвижными фазами обусловливают рост энтальпии сорбции на 5−10 кДж-молъ'1 при переходе от апиезона L к карбоваксу 20 М.

9. Впервые изучены сорбционные свойства дисконематического жидкого кри.

158 сталла 2,3,6,7,10,11-гексациклогексанбензоата трифенилена (ГЦГБТ) по отношению к линейным (н-алканы), ароматическим (нафталин, антрацен) и каркасным (адамантан и его алкиларилпроизводные) углеводородам в твердокристал-лической области (210−288°С) и в узкой области мезофазы (288−306°С). Установлено, что в точке плавления ГЦГБТ теплота сорбции скачкообразно увеличивается для компактных молекул сорбата (адамантан, нафталин), и уменьшается в случае крупных молекул (антрацен и производные адамантана). Изученный ГЦГБТ обладает высокой селективностью к разделению углеводородов линейного, ароматического и каркасного строения.

10. Впервые получены коэффициенты чувствительности детекторов по теплопроводности и пламенно-ионизационного для адамантана и десяти его производных. Установлено, что чувствительность ДТП и ПИД определяется в основном адамантильным радикалом и в меньшей степени зависит от природы заместителей в молекулах соединений. Предложены новые методы определения коэффициентов чувствительности и молекулярной массы неидентифицированных компонентов сложных смесей органических соединений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. К.А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1990. 344с.
  2. Аналитическая хроматография. / Сакодынский К. И., Бражников В. В., Волков С. А. и др. М.: Химия. 1993. 464с.
  3. A.B., Яшин Я. И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967.
  4. A.B., Яшин Я. И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. 288с.
  5. A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 360с.
  6. A.B., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272с.
  7. H.H., Киселев A.B., Пошкус Д. П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. 384с.
  8. A.B., Щербакова К. Д., Яшин Я. И. Определение пространственной структуры молекул методом газовой хроматографии на графитированной саже и нанесенных на нее монослоях плоских молекул. // Журн. структ. химии. 1969. Т.10. № 5. С.951−968.
  9. Л.Д., Киселев A.B., Солоян Г. А. Сульфат бария как адсорбент в газовой хроматографии. //Журн. аналит. химии. 1972. Т.27. № 6. С.1182−1187.
  10. В.И., Щербакова К. Д., Щербакова O.A. Хроматографические свойства графитированной термической сажи, модифицированной монослоем жидкокристаллического бмс(гексилоксибензилиден)фенилендиамина. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 10. С.2041−2046.
  11. Di Corcia A., Fritz D., Bruner F. Use of graphitized carbon black for linear gasliquid-solid chromatography of polar low-boiling compounds. // Anal. Chem. 1970. V.42. № 13. P.1500−1504.
  12. M.H., Schaeffer W.D., Smith W.R. // J. Phys. Chem. 1953. V.57. P.469−471.
  13. H.H., Киселев A.B. Энергия адсорбционных сил и теплота адсорбции простых молекул на графите. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1957. № 2. С.230−232. ¦ '
  14. Д.П. Молекулярная теория адсорбции газов на неспецифическихадсорбентах. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука. 1970. С.9−22.
  15. А.В. Проблемы химии поверхности и молекулярной теории адсорбции. //Журн. физ. химии. 1967. Т.61. № 10. С. 2470−2504.
  16. Н.Н., Березин Г. И., Киселев А. В., Лыгина И. А. Энергия адсорбционной связи и теплота адсорбции н-алканов' на графитированной саже. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1957. № 9. С.1021−1031.
  17. Eisen O.G., Kiselev A.V., Pilt А.Е., Rang S.A., Shcherbakova K.D. Gas chromatographic investigation of adsorption of normal alkanes Сб-Сю on graphitized thennal carbon black. // Chromatographia. 1971. V.4. № 10. P.448−454.
  18. Rang S.A., Eisen O.G., Kiselev A.V., Meister A.E., Shcherbakova K.D. Gas chromatographic investigation of adsorbtion of Сб-Сю normal alkynes on graphitized thennal carbon black. // Chromatographia. 1975. V.8. № 7. P.327−330.
  19. A.K., Гехман A.E., Ульянов А. В. Идентификация изомерных 1-метил-1,2-дициклопропилциклопропанов. // Всеросс. симпозиум по теории и практике хроматографи и электрофореза. М. 1998. С. 39.
  20. А.К. Молекулярно-статистчиские расчеты констант Генри полихлори-рованных дифенилов на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 44.
  21. В.И., Щербакова К. Д. Особенности строения спирановых соединений в величинах удерживания на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 113.
  22. В.И., Щербакова К. Д. Газохроматографические исследования термодинамических характеристик адсорбции некоторых спиросоединений на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 11. С.2044−2047.
  23. Kiselev A.V., Markosyan D.L. Chromatographic determination and molecular-statistical calculation of retention volumes of oxygen-containing organic substances on graphitized thermal carbon black. // Chromatographia. 1983. V.17. № 10. P.526−532.
  24. E.B., Лопаткин А. А. Энтропийные характеристики ряда кислородсодержащих органических соединений, адсорбированных на графитиро-ванной термической саже. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т.39. № 6. С.375−377.
  25. М.С., Дементьева Л. А., Киселев А. В., Куликов Н. С. Молеку-лярно-статистический расчет констант Генри для адсорбции ароматических аминов на графитированной саже. // Докл. АН СССР. 1985. Т.283. № 6. С. 13 901 393.
  26. П.Б., Киселев А. В. Сравнительное изучение адсорбции S- и Se-содержащих органических соединений на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1985. Т.59. № 5. С.1278−1280.
  27. А.Ю., Калашникова Е. В., Киселев А. В., Щербакова К. Д. Исследование адсорбции галогензамещенных алканов СгСб на графитированной термической саже газо-хроматографическим методом. // Журн. физ. химии. 1972. Т.46. № 5. С.1230−1233.
  28. Е.В., Лопаткин А. А. Описание адсорбции галогенпроизводных алканов и бензола на графитированной термической саже с помощью модели идеального двумерного газа. // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. № 12. С.2173−2176.
  29. Vidal-Madjar С., Guioshon G., Dondi F. Prediction of retention data of polychlorobenzenes and -naphtalenes on graphitized carbon black. // J. Chromatogr. 1984. V.291. P. l-12.
  30. И.А., Киселев A.B., Яшин Я. И. Зависимость удерживания фторированных соединений на графитированной термической саже от их структуры. // Журн. структ. химии. 1972. Т.13. С.162−165.
  31. А.К., Пошкус Д. П. Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции фторбензолов и фтортоуолов на графите. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 2. С.223−224.
  32. А.К., Ульянов A.B. Применение молекулярно-статистических расчетов для предсказания хроматографического разделения изомерных дифтор-бифенилов. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996,№ 3. С.623−626.
  33. А.К. Молекулярно-статистчиские расчеты констант Генри полихлорированных дифенилов на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 44.
  34. А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлорбензо-лах на их адсорбцию на графите. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999. № 4. С.672−676.
  35. А.К. Термодинамические характеристики адсорбции изомерных хлорнафталинов на графитированной термической саже. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999. № 8. С.1484−1489.
  36. А.К. Сочетание масс-спектрометрического и молекулярно-статис-тического методов для идентификации изомеров. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 8. С.1995−2000.
  37. Elkington P.A., Curthoys G. Heats of adsorption on carbon black surfaces. // J. Phys. Chem. V.73. № 7. P.2321−2326.
  38. H.C. Молекулярное моделирование в хроматоструктурном анализе. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 45.
  39. Дж. В. Термодинамика. Статистическая механика. М.: Наука. 1982. 584с.
  40. A.A. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ. 1982. 344с.
  41. A.A. Сравнение двух термодинамических подходов к описанию адсорбции на твердых поверхностях. // Журн. физ. химии. 1989. Т.63. № 9. С.2433−2441.
  42. В.В., Якубов Т. С. Адсорбция как гиббсов избыток и как полное содержание. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 1. С.12−17.
  43. A.A. Новые тенденции в термодинамике адсорбции на твердых поверхностях. В сб. Физическая химия. Современные проблемы. / Под ред. Я. Н. Колотыркина. М.: Химия. 1987. С.89−127.
  44. A.A., Вернов A.B. Метод Гиббса или что измеряется в адсорбционном эксперименте. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69. № 12. С. 2253.
  45. A.A. О применимости метода слоя конечной толщины для описания адсорбции на твердых поверхностях. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 11. С.2315−2320.
  46. A.A. Энтропия адсорбции. // Росс. хим. журн. 1996. Т.40. № 2. С.5−18.
  47. Э. Термодинамическое описание адсорбции по Гиббсу и Поляни.
  48. B. кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э. Флада. М.: Мир. 1970. С.18−76.
  49. Т. Теория физической адсорбции. В сб. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. / Под ред. A.A. Баландина, A.M. Рубинштейна. М.: Изд-во иностр. лит. 1955. С.276−327.
  50. С.А. «Сорбционный эффект» важная причина асимметрии пика в газовой хроматографии. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 37.
  51. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. / Под ред. Ю. С. Никитина, P.C. Петровой. М.: Изд-во МГУ. 1990. 316с.
  52. A.A. Диалог физикохимика и хроматографиста о термодинамике. // Росс. хим. журн. 1997. Т.41. № 3. С.85−95.
  53. Е. Термодинамика адсорбции и экспериментальные измерения. В кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э. Флада. М.: Мир. 1970. С.98−114.
  54. A.A. Об «артефактах», возникающих при обработке адсорбционных экспериментальных данных. // Журн. физ. химии. 1987. Т.61. № 9. С. 2438.
  55. A.A., Гаркавенко Л. Г. Еще раз об энтропии адсорбции и подвижности адсорбированных молекул. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 4.1. C.1139−1145.
  56. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. 290с.
  57. Ч. Энтропия адсорбции В сб. Катализ. Вопросы теории и методыисследования. / Под ред. A.A. Баландина, A.M. Рубинштейна. М.: Изд-во иностр. лит. 1955. С.256−275.
  58. Bertush T.I., Kiselev A.V., Lopatkin A.A., Petrova R.S. Estimation of the accuracy of thermodynamic quantities calculated from gas chromatographic data. // Chromatographia. 1970. V.3. № 8. P.369−371.
  59. Vidal-Madjar C., Gonnord M.-F., Goedert M. Guiochon G. Gas solid chromatographic measurements of the change in the heat capacity during adsorption on graphitized thermal carbon blacks. // J. Phys. Chem. 1975. V.79. P.732.
  60. Т.А., Лопаткин A.A. Температурная зависимость термодинамических характеристик w-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 3. С.535−538.
  61. A.A., Шония Н. К. Газохроматографическое определение температурной зависимости термодинамических характеристик ряда углеводородов, адсорбированных на кремнеземе. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 10. С. 1769−1775.
  62. Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.: Химия. 1976. 216с.
  63. A.A., Петрова P.C. Термическая энтропия ряда углеводородов, адсорбированных на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 4. С.675−679.
  64. A.A. Термическая составляющая энтропии адсорбции веществ и модель двумерного идеального газа. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 10. С. 2110.
  65. A.A. Термическая составляющая энтропии некоторых галоген-замещенных углеводородов, адсорбированных на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 9. С.1718−1719.
  66. A.A. Энтропийные характеристики адсорбционного равновесия по данным газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 5. С.916−919.
  67. A.A., Даллакян П. Б. Энтропийные характеристики ряда кислород-, серо- и селенсодержащих циклических органических соединений, адсорбированных на графитированной саже. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 7. С.1333−1335.
  68. A.A., Белякова Л. Д. Подвижность адсорбированных молекул органических веществ на ионном адсорбенте сульфате бария. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 10. С.2047−2052.
  69. С.А. Применение газовой хроматографии для исследования подвижности адсорбированных молекул. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 2.1. С.382−384.
  70. A.A. Оценка удельной поверхности адсорбентов с использованием газоадсорбционных данных. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 9. С. 1728.
  71. Kiselev A.V., Lopatkin A.A., Shulga A.A. Molekular statistical calculation of gas adsorption by silicalite. // Zeolites. 1985. V.5. № 7. P.261.
  72. .В. Природа адсорбционных сил. М.-Л.: Гостехтеоретиздат. 1952.
  73. А.И. //Докл. АН СССР. 1961. Т. 137. С. 116.
  74. А.И., Мирская К. В. // Кристаллография. 1961. Т.6. С. 507.
  75. А.И., Мирская К. В. // Кристаллография. 1964. Т.9. С. 174.
  76. Н.П., Волькенштейн M.B. II. Журн. структ. химии. 1961. Т.2. С. 346.
  77. Д.П., Афреймович А. Я. //Журн. физ. химии. 1966. Т.40. С. 2185.
  78. A.M. Связь между величиной молекулярной площадки и константой Генри при адсорбции органических молекул на неспецифическом адсорбенте. //Журн. физ. химии. 1994. Т.58. № 12. С.2187−2190.
  79. Г. И. Расчет константы Генри из критических параметров адсорбируемого газа. // Журн. физ. химии. 1983. Т.57. № 2. С.391−395.
  80. Hala S., Eyem J., Burkhard J., Landa S. Retention indices of adamantanes. // J. Chromatogr. Sei. 1970. V.8.P.203−209.
  81. C.B., Моисеев И. К., Земцова M.H. Газохроматографическое удерживание алкиладамантанов. // Журн. аналит. химии, 1998. Т.53. № 3. С.307−311.
  82. C.B., Яшкин С. Н., Моисеев И. К., Земцова М. Н. Газовая хроматография алкиладамантанов. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 9. С.1645−1649.
  83. Burkhard J., Vais J., Vodicka S., Landa S. Adamantane and its derivatives. XVI. The gas chromatographic characterization of adamantane derivatives. // J. Chromatogr. 1969. V.42.P.207−218.
  84. Ianku J., Popl M. The gas chromatographic characterization of 2-thia-adamantane derivatives. // J. Chromatogr. 1974. V.89. P.319−324.
  85. И.А., Руденко Б. А., Арзамасцев А. П. Капиллярная хроматография производных адамантана. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.43. № 2. С.328−332.
  86. C.B., Яшкин С. Н., Моисеев Н. К., Земцова М. Н. Исследование «эффекта клетки» в производных адамантана методом газожидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 9. С.1654−1657.
  87. C.B., Моисеев И. К., Земцова М. Н. Закономерности хроматографического удерживания некоторых производных адамантана. // Журн. ана-лит. химии, 1998. Т.53. № 1. С.50−52.
  88. О.Г., Жукова Л. В., Шабышев Л. С. Синтез, структура и молекулярные параметры соединений дискотиков из ряда полизамещенной аромати-ки. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69.№ 1. С.96−100.
  89. A.A. Хроматографические материалы. Справочник. М.: Химия. 1978. 440с.
  90. М.С., Платонов И. А., Лобачев А. Л., Сушко О. В. Время удерживания несорбирующегося вещества в хроматографии. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 4. С.857−860.
  91. М.С. Графический метод определения времени удерживания несорбирующегося газа в газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1975. Т.ЗО. № 10. С. 2035.
  92. М.С., Петрова Е. И. Расчет времени хроматографического удерживания несорбирующегося вещества. // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. № 8. С. 1476.
  93. М.С., Измайлов Р. И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука. 1970. 160с.
  94. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия. 1973.255с.
  95. А.И., Гавричев B.C. // Успехи хроматографии. Материалы докладов на Казанском семинаре по теории и практике газовой хроматографии. Вып. 2. Казань. 1970. С.75−90.
  96. А.И. // Успехи хроматографии. Материалы докладов на Казанском семинаре по теории и практике газовой хроматографии. Вып. 2. Казань. 1970. С.91−105.
  97. Р.К., Марьяхин Р. К., Вигдергауз М. С. О влиянии различных факторов на газохроматографическое разделение некоторых диастереоизоме-ров. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 4. С.800−803.
  98. Ю.И., Онучак Л. А., Кудряшов С. Ю., Гузенко О. Г. Хромато-графический способ определения молекулярной массы. Заявка на получение патента РФ № 98 110 391/12 (11 692) от 1 июня 1998 г.
  99. Littlewood A.B., Phillips C.S.G., Price D.T. // J. Chem. Soc. 1955. № 5. P.1480−1489.
  100. James A.T., Martin A.J.P. Gas-liquid partition chromatography: the separation andmicro-estimation of volatile fatty acids from formic acid to dodecanoic acid. // Biochem. J. 1952. № 5. P.679−690.
  101. Davankov V.A. Revisiting the problem of correcting retention parameters for pressure and temperature in gas chromatography. // Chromatographia. 1998. V.48. №½. P.71−73.
  102. С.А. О физическом смысле исправленного объема удерживания в ГХ. // Всеросс. симпозиум по теории и практике хроматографи и электрофореза, посвящ. 95-летию открытия хроматографии М. С. Цветом. Тез. докл. М. 1998. С. 142.
  103. С.А. Свойства исправленного объема удерживания в газовой хроматографии. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 105.
  104. L.S., Hmshaw J.W. // Chromatographia. 1996. V.43. №¾. P. 159−162.
  105. Parcher J.F. Fundamental relationships in gas chromatography.//Chromatographia. 1998. V.47. № 9/10. P.570−574.
  106. Davankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutunov Yu.I. Averaging the pressure and flow rate of the carrier gas in gas chromatographic column. // Chromatographia. 1999. V.49. № 7/8. P.449−453.
  107. В.А., Онучак Л. А., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И. Усреднение давления и скорости потока газа-носителя в газохроматографической колонке. // Всеросс, симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С. 38.
  108. В.А., Онучак Л. А., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И. О физическом смысле удельного удерживаемого объема в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 10. С.1783−1788.
  109. Everett D.H. Effect of gas imperfection on G.L.C. measurments: a refined method for determining activity coefficients and second virial coefficients. // Trans.
  110. Faraday Soc. 1965. V.61. № 512. P.1637−1645.
  111. Schettler P.D., Eikelberger M., Giddings J.C. Nonideal gas corrections for retention and plate height in gas chromatography. // Anal. Chem. 1967. V.39. № 2. P.146−156.
  112. Cruickshank A.J.B., Gainey B.W., Young C.L. // Trans. Faraday Soc. 1968. V.64. № 2(542). P.337−348.
  113. M.C. Градиентная барохроматография. // Успехи химии. 1993. T.62. № 7. С.735−744.
  114. Курс физической химии. // Под ред. Я. И. Герасимова. Т.1. М.: Химия. 1970. 502с.
  115. А.Г., Смирнова H.A., Балашова И. М., Пукинский И.Б Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия. 1982. 240с.
  116. Я.П., Гейдерих В. А. Термодинамика растворов. М.: Химия. 1980. 183с.
  117. М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 248с.
  118. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Л.: Химия. 1982. 592с.
  119. Л.А., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И. Расчет объемной скорости газа-носителя с помощью «холодной» градуировки колонки. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 9. С.1724−1727.
  120. К.Ф., Романков П. Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Химия. 1981. 560с.
  121. .М., Детлаф A.A. Справочник по физике. М.: Наука. 1980.
  122. Е.В., Межмолекулярные взаимодействия в газовой хроматографии биологически активных соединений на сорбентах разной природы. Ав-тореф. дис.. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1988. 24с.
  123. Pmsova D., Colin H., Guiochon G. Liquid chromatography of adamantanes on carbon adsorbents. // J. Chromatogr. 1982. V.234. P.1−11.
  124. В.П., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону. Феникс. 1997. 560с.
  125. A.B., Петов Г. М., Щербакова К. Д. Газохроматографическое исследование адсорбции и разделения терпенов на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1967. Т.41. № 6. С.1418−1425.
  126. Е.И. Адамантаны. М.: Наука. 1989. 264с.
  127. B.C., Киселев A.B., Никитин Ю. С., Петрова P.C., Щербакова К. Д. Графитированная сажа как адсорбент в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1961. Т.35. № 8. С.1889−1891.
  128. Halasz I., Horvath С. Thin-layer graphitized carbon black as the stationary phase for capillary columns in gas chromatography. // Nature. 1963. V.197. P.71−72.
  129. I., Horvath C. //Anal. Chem. 1964. V.36. P. 1178.
  130. A.B., Мигунова И. А., Яшин Я. И. В кн. Газовая хроматография. М.: НИИТЭХИМ. 1967. Вып.6. С. 84.
  131. С., Коупленд Л., Кантро Д. Теории Ленгмюра и Брунауэра, Эмметта и Теллера (БЭТ). В. кн. Межфазовая граница газ твердое тело. / Под ред. Э.Флада. М.: Мир. 1970. С.77−97.
  132. В.П., Боровиков И.П. STATISTICA статистический анализ и обработка данных в среде Windows. М.: Издательский дом «Филинъ». 1997. 608с.
  133. A.B. О возможности описания адсорбционных и абсорбционных явлений с единой точки зрения- полимолекулярная адсорбция. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 4. С.779−785.
  134. Ю.К. Полислойная адсорбция и аппроксимационные изотермы. //Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 11. С.2325−2327.
  135. Ю.К., Петрова Т. В. Применение аппроксимационных изотерм для описания адсорбции N2, Ar и СбНб. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 8. С.1459−1466.
  136. Ю.К., Петрова Т. В. Свойства изотерм полислойной адсорбции. //Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 8. С. 1467−1473.
  137. Г. Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции. //Журн. физ. химии. 1988. Т.62. № 11. С.3000−3008.
  138. Г. Л. К описанию изотермы полислойной адсорбции. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. № 11. С.2323−2324.
  139. В.Ш., Астапенкова Л. В., Гладышев П. П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. I. Вывод уравнения для расчета степеней заполнения сорбционных слоев. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 6. С.1572−1579.170
  140. В.Ш., Астапенкова JIB., Гладышев П. П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. II Принцип вычисления изотерм. //Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 7. С.1836−1845.
  141. В.Ш., Астапенкова Л. В., Гладышев П. П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели. III. Вычислительный эксперимент. //Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 8. С.2148−2156.
  142. В.П., Богилло В. И. Итерационный метод определения изотермы адсорбции из газохроматографических данных. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 9. С.1662−1666.
  143. В.П. Численный метод решения прямой задачи нелинейной газовой хроматографии. //Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 4. С.728−732.
  144. М.С., Семенченко Л. В., Езрец В. А., Богословский Ю. Н. Качественный газохроматографический анализ. М.: Наука. 1978. 224с.
  145. М.С., Вигалок Р. В., Дмитриева Г. В. Хроматография в системе газ жидкий кристалл. // Успехи химии. 1981. Т.50. № 5. С.943−972.
  146. Vigdergauz M.S., Onuchak L.A., Senitskaya G.B. Colloid stationary phases including liquid crystals and high-disperse minerals particles. // Chromatographia. 1989. V.28. № 11/12. P.556−560.
  147. WitkewiczZ. //J. Chromatog. 1982. V.251. P.311−337.
  148. M.C. Применение жидких кристаллов в хроматографии. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1993. Т.36. № 1. С.3−12.
  149. Witkewicz Z, Waclawczyk A. Some properties of high-temperature liquid crystalline stationary phases. // J. Chromatog. 1979. V.173. P.43−52.
  150. M.С., Вигдергауз M.C. Применение высокотемпературных жидких кристаллов в газовой хроматографии для разделения полициклических ароматических углеводородов. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989. Т.32. № 6. С.3−10.
  151. Л.А. Газохроматографический метод изучения термодинамики растворения углеводородов в лиотропных жидких кристаллах. // 2 Междунар. конф. По лиотропным жидким кристаллам. Иваново. 1993. С. 91.
  152. Ю.И., Вигдергауз М. С. Аппаратурно-методическая реализация некоторых специфических особенностей хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. № 8. С. 796.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!