Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Химическая эволюция и селективность медьсодержащих каталитических систем в реакциях полихлоралканов

Диссертация: Химическая эволюция и селективность медьсодержащих каталитических систем в реакциях полихлоралканов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одноэлектронные окислительно-восстановительные процессы с участием медьсодержащих энзимов протекают и в живых организмах. Так называемые голубые белки, участвующие в важнейших биологических реакциях с переносом электрона (например, конверсии допамина в норадреналин) неслучайно сравнивают с одним из простейших комплексов медитетрахлорокупрат анионом СиС142″, который имеет сходные с белками… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Каталитические свойства комплексов меди в радикальных реакциях с участием хлоруглеводородов
      • 1. 1. 1. Присоединение четыреххлористого углерода к непредельным соединениям
      • 1. 1. 2. Радикальная циклизация
      • 1. 1. 3. Радикальная полимеризация
      • 1. 1. 4. Реакция обмена галоген-углеводород в системе полигалогенуглеводород
    • 1. 2. Одноэлектронные реакции образования и гибели радикалов с участием комплексов меди
      • 1. 2. 1. Механизмы образования радикалов в системе комплекс Cu (I) — галогенуглеводород
      • 1. 2. 2. Механизмы реакций органических радикалов с комплексами Cu (II)
    • 1. 3. Хлоридные комплексы меди (II)
      • 1. 3. 1. Состав и строение хлоридных комплексов меди (II)
      • 1. 3. 2. Электронная спектроскопия хлоридных комплексов меди (II)
      • 1. 3. 3. ЭПР спектроскопия тетрахлорокупратов
      • 1. 3. 4. Спектроскопия рентгеновского поглощения
      • 1. 3. 5. Квантово-химическое моделирование геометрических параметров, электронных и спектральных свойств хлоридных комплексов меди (II)
    • 1. 4. Медь (П)-органические соединения
      • 1. 4. 1. Соединения меди с с-связью Cu"-C (sp2)
      • 1. 4. 2. Комплексы меди с а-связью Cun-C (sp3)
      • 1. 4. 3. Комплексы меди с радикалами — интермедиа&trade- фотохимических и радиационно-химических процессов
  • 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Исходные вещества и растворители
    • 2. 2. Физико-химические методы
      • 2. 2. 1. Газожидкостная хроматография
      • 2. 2. 2. Спектрофотометри я
      • 2. 2. 3. Спектроскопия ЭПР
      • 2. 2. 4. Спектроскопия рентгеновского поглощения (ЕХАРБ и ХАМЕБ)
      • 2. 2. 5. ИК-спектроскопия
    • 2. 3. Получение комплексов меди с анионами хлора и органическими лигандами в растворе и на поверхности носителей
      • 2. 3. 1. Растворы хлорохлорокупратов четвертичного аммония в хлорбензоле, хлороформе, 2-хлорбутане и смеси толуол-хлороформ
      • 2. 3. 2. Растворы хлоридных комплексов меди (I) в хлорбензоле
      • 2. 3. 3. Хлорокупраты, закрепленные на поверхности кремнеземов
      • 2. 3. 4. Комплексы хлорида меди (II) с М, Ы-диметилформамидом в растворах и на поверхности 8 Юг
      • 2. 3. 5. Нанесенные комплексы хлорида меди (II) с триэтилентетрамином
      • 2. 3. 6. Приготовление образцов для установления состава продуктов и кинетических характеристик метатезиса связи С-С
    • 2. 4. Реакции с участием хлоридных комплексов меди (I) и (II)
    • 2. 5. Получение тетрабромида четвертичного аммония и каталитическая реакция обмена в системе СВГ4- декан
    • 2. 6. Фотолиз тетрахлорокупрата четвертичного аммония в растворах и на поверхности аэросила
    • 2. 7. Математическая обработка результатов
  • 3. Методика квантово-химических расчетов
    • 3. 1. Расчет геометрических параметров и полных энергий комплексов меди
    • 3. 2. Расчет спектральных параметров. Ю
    • 3. 3. Расчет сечений поверхности потенциальной энергии
    • 3. 4. Расчет электронного строения модельных соединений
  • 4. Метатезис связи С-С1 в присутствии комплексов меди
    • 4. 1. Метатезис связи С-С1 в присутствии комплексов хлорида меди (П) с органическими донорными лигандами.1 Ю
      • 4. 1. 1. Комплексы хлорида меди (11) с ДМФА
      • 4. 1. 2. Комплексы хлорида меди (П) с аминами
      • 4. 1. 3. Метатезис связи С-С1 в присутствии хлорокупратов
  • 5. Состав, строение и спектральные характеристики хлорокупратов четвертичного аммония в хлорорганических растворителях
    • 5. 1. Спектроскопия EXAFS
    • 5. 2. Электронная спектроскопия
    • 5. 3. Спектроскопия ЭПР
  • 6. Механизм метатезиса связи С-С1, катализируемого комплексами меди
    • 6. 1. Превращения хлорокупратов четвертичного аммония в условиях метатезиса связи С-С
    • 6. 2. Промежуточные частицы и общая схема метатезиса связи С-С
    • 6. 3. Механизм элементарных одноэлектронных стадий метатезиса связи С-С
      • 6. 3. 1. Взаимодействие хлоридных комплексов меди (1) с галогенуглеводородами
      • 6. 3. 2. Взаимодействие хлоридных комплексов меди (II) с органическими радикалами
  • 7. Фотохимия тетрахлорокупратов четвертичного аммония в хлорорганических растворителях
    • 7. 1. Электронная спектроскопия продуктов фотолиза [(СбНп^^НСиСЦ]2″
    • 7. 2. ЭПР-спектроскопия продуктов фотолиза [(C6Hi3)4N+]2[CuCl4]2″
  • 8. Квантово-химический расчет строения и свойств хлорокупратов и хлорорганокупратов меди
    • 8. 1. Расчет геометрических параметров СиСЦ2″
    • 8. 2. Расчет энергий электронных переходов и сил осцилляторов тетрахлорокупратов
    • 8. 3. Расчет параметров спин-гамильтониана СиСЦ2″
    • 8. 4. Расчет геометрических параметров модельных хлороорганокупратов
    • 8. 5. Расчет параметров спин-гамильтониана хлороорганокупратов
    • 8. 6. Расчет энергий электронных переходов и сил осцилляторов CuChR' и CuCbR"
    • 8. 7. Электронное строение хлороорганокупратов
    • 8. 8. Моделирование реакционной способности хлороорганокупратов и стабилизация их на поверхности аэросила
  • 9. Практическое применение хлорокупратов четвертичного аммония

Химическая эволюция и селективность медьсодержащих каталитических систем в реакциях полихлоралканов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Комплексы меди применяют как катализаторы синтеза и превращений галогенуглеводородов, в том числе реакций гидрогалогенирования [1,2] и оксихлорирования [3] непредельных соединений, присоединения полигалогенуглеводородов по кратным связям [4], изомеризации [5] и гидродехлорирования [6] галогенуглеводородов и др. Кроме того, системы комплекс меди — галогеналкан используют в катализе таких процессов как «живая» радикальная полимеризация [7], циклизация органических соединений [8] и др.

Эти реакции, как правило, более селективны, чем аналогичные процессы с участием комплексов других переходных металлов. Кроме того, было обнаружено, что во многих случаях каталитическая активность слабо зависит от лигандного окружения и степени окисления ионов меди. Так, реакции превращения хлоралканов в присутствии комплексов меди часто характеризуются периодом индукции [5,9−11], экстремальной зависимостью скорости реакции от содержания компонентов каталитической системы [12,13], значительным влиянием небольших количеств примесей, прежде всего хлорид-анионов, на скорость процесса [14]. При этом обычно наблюдается трансформация структуры каталитической системы, проявляющаяся в изменении ее спектральных, магнитных и других свойств [5,] и приводящая к образованию более активных частиц. Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют о том, что реагенты — хлоралканы участвуют в процессах формирования каталитических центров, ответственных за их собственные превращения.

Предложены три механизма каталитического действия соединений меди в реакциях с участием хлоралканов: кислотно-основной, координационный и окислительно-восстановительный. В первом случае взаимодействие комплексов меди с субстратом приводит к гетеролитическому разрыву связи С-С1. [15]. Кординационный механизм включает стадии превращения реагента, включенного в координационную сферу иона меди [10−12,16]. В каталитическом акте одноэлектронных окислительно-восстановительных реакций степень окисления металла меняется, а хлоруглеводород преобразуется в радикал или ион-радикал, которые вступают во взаимодействия с другими компонентами реакционной смеси.

17]. Если продукты этих взаимодействий способны в какой-либо реакции регенерировать исходный комплекс меди, то процесс является каталитическим.

18]. К таким процессам относятся многие из названных выше реакций галогеналканов, в первую очередь реакции с участием четыреххлористого углерода [4], циклизация [8], «живая» радикальная полимеризация [19] и др.

Одноэлектронные окислительно-восстановительные процессы с участием медьсодержащих энзимов протекают и в живых организмах [20,21]. Так называемые голубые белки, участвующие в важнейших биологических реакциях с переносом электрона (например, конверсии допамина в норадреналин [22]) неслучайно сравнивают с одним из простейших комплексов медитетрахлорокупрат анионом СиС142″, который имеет сходные с белками спектральные характеристики и окислительно-восстановительные свойства [23]. Информация об элементарных стадиях окислительно-восстановительных реакций с участием неорганических комплексов меди может быть использована и для установления механизмов процессов, протекающих в биологических системах. Продуктами таких элементарных реакций могут быть нестандартные, малоизученные интермедиа&trade- [24,25], определение состава, геометрического и электронного строения, реакционной способности которых также необходимо для понимания механизмов каталитического действия комплексов меди и управления процессами переработки хлорорганических соединений.

Предположительно, по этому механизму протекает открытая в середине 90-х годов обменная реакция между четыреххлористым углеродом и углеводородами (метатезис связи С-С1), катализируемая комплексами меди [26]. Основными продуктами этой реакции являются хлороформ и хлоруглеводород:

СС14 + ИН СНС13 + ЯС1.

Было обнаружено, что именно в случае катализа комплексами меди селективность этого процесса превышает 90% даже при больших степенях превращения, тогда как при использовании других катализаторов селективность ниже даже при небольших конверсиях [27,28]. Высокая селективность позволяет, таким образом, использовать реакцию метатезиса связи С-С1 как способ квалифицированной переработки полихлорорганических отходов, прежде всего четыреххлористого углерода, промышленное использование которого запрещено конвенцией по защите озонового слоя (Монреальский протокол по веществам, разрушающим озоновый слой, Заключительный акт, 1987 г.- Решение первой сессии третьего совещания рабочей группы, Женева, 1990 г.). СС14 образуется в качестве побочного продукта в производствах хлороформа и метиленхлорида, а также при получении перхлорэтилена [29], и в настоящее время его в основном сжигают. Установление механизма катализа превращений предельных полихлоруглеводородов на примере метатезиса связи С-С1 позволит предложить и оптимизировать технологии переработки этих отходов.

В задачи диссертационной работы входило:

1. Определить состав активных центров и интермедиатов, и установить общую схему радикальных окислительно-восстановительных реакций полихлоралканов, катализируемых комплексами меди, на примере реакции метатезиса связи С-С1;

2. Установить механизм эволюции медьсодержащих каталитических систем в реакционных условиях;

3. Объяснить причины высокой селективности катализа комплексами меди метатезиса связи С-С1;

4. Разработать практически важные способы хлорирования алканов четыреххлористым углеродом с одновременным получением хлороформа и хлоралканов.

1. Обзор литературы.

Основные результаты и выводы.

1. На основании экспериментальных данных по кинетическим закономерностям суммарного процесса и отдельных его стадий, строению интермедиатов, а также квантово-химических расчетов сформулирован механизм радикальных окислительно-восстановительных реакций полихлоралканов, катализируемых комплексами меди. На примере реакции метатезиса связи С-С1 показано, что наиболее активными центрами являются комплексы состава Си (1)С132~, а интермедиатами — органические радикалы и хлоридные комплексы меди (И). Применение фотохимического синтеза интермедиатов каталитических реакций в матрицах замороженных растворителей и на поверхности кремнеземов при низких температурах позволило стабилизировать активные частицы, в том числе лабильные органические соединения меди (II) с а-связью Си-С.

2. Установлен механизм эволюции медьсодержащих каталитических систем в реакционных условиях. Показано, что в случае использования соединений Си (П) в качестве прекурсоров на первой стадии происходит образование анионных хлоридных комплексов меди (II) либо в результате автоионизации частиц, имеющих в координационной сфере хлорид-анионы, либо за счет отрыва аниона хлора от хлорсодержащих реагентов по кислотно-основному механизму. Далее хлоридные комплексы меди (II) быстро восстанавливаются в условиях реакции с образованием каталитически активных центров Си (1)С1з.

3. Высокая селективность радикальных процессов с участием полихлоралканов, катализируемых комплексами меди, объясняется быстрым, конкурирующим с реакцией обрыва, протеканием реакции переноса цепи с участием радикалов и комплексов меди (II), приводящей к образованию продуктов реакции или исходных веществ и восстановлению каталитически активных центров. Другой причиной избирательности может быть связывание органических радикалов в о-комплексы с ионами меди.

4. Экспериментально обнаружено и подтверждено квантово-химическими расчетами, что биядерные комплексы Си (1) и Си (П) различного состава и строения по крайней мере на порядок менее активны в одноэлектронных окислительно-восстановительных реакциях хлоруглеводородов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. О.Н. Гомогенный металлокомплексный катализ. Кинетические аспекты. М.: ИКЦ «Академкнига». 2008. 918 С.
  2. Г. К., Массальская А. В., Айрян С. М., Темкин О. Н. Кинетика и механизм гидрохлорирования и гидратации метилацетилена в купрохлоридных растворах II Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 2. С. 399−403.
  3. W. Т., Pintauer T. Copper Catalyzed Atom Transfer Radical Addition (ATRA) and Cyclization (ATRC). Reactions in the Presence of Reducing Agents // Catalysis Reviews. 2010. V. 52. N. 1. P. 1−59.
  4. Pardey A.J., Morillo В., Alvarez J., Yanez J.E., Ortega M., Longo C. Kinetics study of the hydrodechlorination of chlorobenzene catalyzed by immobilized copper complexes // Catalysis Letters. 2005. V. 104, N. 31, P. 141−150.
  5. Braunecker W. A., Matyjaszewski K. Controlled/living radical polymerization: Features, developments, and perspectives // Prog. Polym. Sci. 2007. V.32. N. 1. P. 93 146.
  6. Clark A.J. Atom transfer radical cyclisation reactions mediated by copper complexes // Chem. Soc. Rev. 2002. V. 31. N. 1. P. 1−11.
  7. Т.Н., Пергушов В. И. Катализ гетеровалентными комплексами меди изомеризации дихлорбутенов. II. Роль полиядерных разнолигандных комплексов меди (1,П) И Журн. общ. хим. 1994. Т. 64. Вып. 6. С. 985.
  8. И.Г., Смирнов В. В., Ростовщикова Т. Н. Особенности присоединения четыреххлористого углерода к олефинам в присутствии комплексов меди с донорными лигандами Ц Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № 2. С. 216.
  9. И.Г., Ростовщикова Т. Н., Харитонов Д. Н., Смирнов В. В. Два механизма присоединения СС14 к олефинам в присутствии комплексов меди с трифенилфосфином // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39. № 6. С.882−884.
  10. В.В., Тарханова И. Г., Кокорин А. И., Гантман М. Г., Цветков Д. С. Присоединение четыреххлористого углерода иммобилизованными на поверхности кремнезема комплексами меди с моноэтаноламином. // Кинетика и катализ. 2006. Т. 46. № 1.С. 80−84.
  11. Perez-Benito J.F. Copper (II)-catalyzed decomposition of hydrogen peroxide: catalyst activation by halide ions // Monatshefte fuer chemie. 2001. V.132. N 12. P.1477.
  12. И.В., Брук Л. Г., Темкин O.H. Альтернативные методы получения продуктов основного органического синтеза. М. МИТХТ. 2002. с. 106.
  13. Martin Р., Steiner Е., Streith J., Winkler Т., Bell D. Convenient approaches to heterocycles via copper-catalysed additions of organic polyhalides to activated olefins // Tetrahedron. 1985. V. 41. N. 51. P.4057−4078
  14. .А., Тинякова Е. И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: «Наука». 1972. 240 с.
  15. Minishi F. Free-radical additions to olefins in the presence of redox systems // Acc. Chem. Res. 1975. V. 8. N. 5. P. 145−184.
  16. Rosen B.M., Percec V. Single-electron transfer and single electron transfer degenerative chain transfer living radical polymerization. // Chem. Rev. 2009. V. 109. N. 11. P.5069−5119.
  17. Vijgenboom E., Busch J. E. Canters G.W. In vivo studies disprove an obligatory role of azurin in denitrification in Pseudornonas aeruginosa and show that azu expression is under control of RpoS and ANR // Microbiology. 1997. V. 143. N. 9. P. 2853−2863
  18. Sailasuta N, Anson F.C., Gray H.B. Studies of the thermodynamics of electron transfer reactions of blue copper proteins II J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. N. 455−458.
  19. Prohaska J.R. Functions of trace elements in brain metabolism // Physiol. Rev. 1987. V. 67. N. 3.P. 858−901
  20. Solomon E.I., Szilagyi R.K., DeBeer G.S., Basumallick L. Electronic structures of metal sites in proteins and models: contributions to function in blue copper proteins // Chem. Rev. 2004. V. 104, N. 2. P. 419−458
  21. Das S., Ferraudi G. Photochemistry of copper (II) poly (acrylic acid) complexes: photogeneration and photolysis of an alkyl-copper intermediate // Inorg. Chem. 1986. V. 25. N. 7. P. 1066−1068.
  22. Cohen H., Meyerstein D. Kinetics of formation and decomposition of the methyl-copper (II) complex in aqueous solutions. A pulse-radiolysis study // lnorg. Chem. 1986. V. 25. P. 1505−1506.
  23. A.H., Курамшин A.M., Саяхов М. Д., Собинов A.A., Соломонов Б. Н. Каталитическое препаративное хлорирование циклогексана тетрахлорметаном в присутствии соединений палладия // Ж. орг. хим. 1997. Т. 33. № 1. С. 39 43.
  24. Ф.Ф., Трегер Ю. А., Люшин М. М. Химия и технология галогенорганических соединений. М.: Химия, 1991. 272 с.
  25. Kharasch M.S., Jensen, E.V., Urry, W.H. Addition of carbon tetrachloride and chloroform to olefins // Science. 1945. V. 102, P. 128.
  26. Matyjaszewski К., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. N. 9. P. 2921−2990.
  27. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. N. 12. P. 3689−3745.
  28. Kharasch M.S., Jensen E.V., Urry W.H. Addition of carbon tetrabromide and bromoform to olefins IIJ. Am. Chem. Soc. 1946. V. 68. N. LP 154−155.
  29. Assher M., Vofsi D. Chlorine activation by redox transfer. Part II. The addition of carbon tetrachloride to olefins II J. Chem. Soc. 1963. P.1887−1896.
  30. Burton D.J., Kehoe L.J. Copper chloride-ethanolamine catalyzed addition of polyhaloalkanes to 1-octene II J. Org. Chem. 1970. V. 35. N. 5. P. 1339−1342.
  31. Freidlina R. Kh., Chukovskaya E.C. Synthesis of polychloro derivatives with various functional groups containing chlorine // Synthesis. 1974. P. 477−488.
  32. Hun L.G., Nondek L. The kinetic study of the addition of tetrachloromethane to styrene in the presence of copper complexes // Collect. Czech. Commun. 1987. V. 52. N. 7. P. 1758−1763.
  33. И.Г., Гантман М. Г., Зеликман B.M., Смирнов В. В. Реакции галогенметанов с олефинами, катализируемые комплексами меди с ароматическими аминоспиртами // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. № 5. С. 761 765.
  34. Sasaki Т., Zhong С., Tada М., Iwasawa Y. Immobilized metal ion-containing ionic liquids: preparation, structure and catalytic performance in Kharash addition reaction // Chem. Commun. 2005. N. 19. P. 2506−2508.
  35. Nondek L., Hun L.G., Wichterlova В., Krupicka S. Activation of the carbonhalogen bond in polyhalomethanes by copper (I) complexes // Journal of Molecular Catalysis. 1987. V. 42. N. 1. P. 51−55.
  36. Mukherjee R. Copper, in: Comprehensive coordination chemistry Wilkinson, G., Gillard, R. D., McCIeverty, J. A., Eds.- Pergamon: Oxford. 1987. Vol. 6. P.533−774.
  37. Asscher M., Vofsi D. Redox transfer. Part V. Elementary steps. The oxidation of ferrous and cuprous chloride by carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. B. 1968. P. 947 952.
  38. A.A., Давыдов B.H., Мыськив М. Г. Синтез и кристаллическая структура я-комплексов хлорида меди(1) с дихлоридами N-аллил- и N, N'-диаллилпиперазиния: C3H5NH (CH2)4NH2.Cu2Cl4 и [СзН5Ш (СН2)4КНСзН5]о.5СиС12 И Коорд, хим. 2003. Т. 29. № 6. С. 475−480.
  39. Р.Х., Величко Ф. К., Терентьев А. Б. Современные проблемы гомолитической теломеризации. // Успехи химии. 1984. Т. 53. № 3. С. 370−397.
  40. Munoz-Molina J.M., Belderrain, T.R., Perez P.J. Copper-catalyzed synthesis of 1,2-disubstituted cyclopentanes from 1,6-dienes by ring-closing Kharasch addition of carbon tetrachloride.// Adv. Synth. Catal. 2008. V. 350. N. 14−15. P. 2365−2372.
  41. De Campo F., Lastecoueres D., Verlhac J.-B. //New copper (I) and iron (II) complexes for atom transfer radical macrocyclisation reactions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000, N. 4. P.575−580.
  42. A.J., Battle J.M., Bridge A. 5-exo Atom transfer cyclisation onto alkynes mediated by copper(I) complexes // Tetrahedron Lett. 2001. V 42. N. 10. P. 1999−2001.
  43. Coessens V.M.C., Matyjaszewsky K. Fundamentals of atom transfer radical polymerization // J. Chem. Ed. 2010. V. 87. N. 9. P.916−919.
  44. Wang J.-S., Matyjaszewsky K. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition metal complrxes. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V.117. N. 20. P. 5614−5615.
  45. Matyjaszewsky K. Atom transfer radical polymerization (ATRP): current status and future perspectives // Macromolecules. 2012. V. 45. N. 10. P. 4015−4039.
  46. Pintauer Т., Matyjaszewsky K. Atom transfer radical addition and polymerization reactions catalyzed by ppm amounts of copper complexes // Chem. Soc. Rev. 2008. V. 37. N. 6. P. 1087−1097.
  47. И.И., Кострыкина Г. И. Химия и физика полимеров М.: «Химия», 1989, 432 с.
  48. Destarac М., Matyjaszewski К., Boutevin В. Polychloroalkane initiators in copper-catalyzed atom transfer radical polymerization of (meth)acrylates // Macromol. Chem. Phys. 2000. V. 201. No. 2. P. 265−272.
  49. Matyjaszewski K., Wang J.-L., Grimaud T., Shipp D.A. Controlled/"living" atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate using various initiation systems // Macromolecules. 1998. V. 31. N. 105. P. 1527−1534.
  50. Lin C.Y., Marque S.R.A., Matyjaszewski K., Coote M.L. Linear-free energy relationships for modeling structure-reactivity trends in controlled radical polymerization // Macromolecules. 2011. V. 44. N. 19. P. 7568−7583.
  51. Brandts J.A.M., van de Geijn P., van Faassen E.E., Boersma J., van Koten J. Controlled radical polymerization of styrene in the presence of lithium molybdate (V) complexes and benzylic halides // J. Organomet. Chem. 1999. V. 584. N. 2. P. 246−253.
  52. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Re (V)-mediated living radical polymerization of styrene: Re02I (PPh3)2/R-I initiating systems // Macromolecules. 1999. V. 32. N. 8. P. 2420−2424.
  53. Ando T., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron (II) chloride complex for living radical polymerization of methyl methacrylate // Macromolecules. 1997. V. 30. N. 16. P. 4507−4510.
  54. Moineau G., Grand C., Dubois P., Jerome R., Teyssie P. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate initiated by an alkyl halide in the presence of the Wilkinson catalyst // Macromolecules. 1998. V. 31. N. 2. P. 542−544.
  55. Lecomte P., Drapier I., Dubois P., Teyssie P., Jerome R. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of palladium acetate, triphenylphosphine, and carbon tetrachloride // Macromolecules. 1997. V. 30. N. 24. P.7631−7633.
  56. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. Halogen atom transfer radical polymerization promoted by a Cu (I)/Cu (II) redox process //Macromolecules. 1995. V. 28. N. 23. P. 7901−7910.
  57. Matyjaszewski K., Gobelt B., Paik H., Horwitz C. P. Tridentate nitrogen-based ligands in Cu-based ATRP: A structure-activity study // Macromolecules. 2001. V. 28. N. 23. P. 7901−7910.
  58. Jakubovski W., Min K., Matyaszewski K. Activators regenerated by electron transfer for atom transfer radical polymerization of styrene // Macromolecules. 2006. V.39. N. l.P. 39−45.
  59. Min K., Gao K., Matyaszewski K. Use of ascorbic acid as reducing agent for synthesis of well-defined polymers by ARGET ATRP// Macromolecules. 2007. V. 40. N.6.P. 1789−1791.
  60. Fleischmann S., Rosen B. M., Percec V. SET-LRP of acrylates in air. // J. Polymer. Sci., Part A: Polym. Chem. II2010. V. 48. N. 5. P. 1190−1196.
  61. Zhang Y., Wang Y., Matyaszewski K. ATRP of methyl acrylate with metallic zinc, magnesium, and iron as reducing agents and supplemental activators // Macromolecules. 2011. V. 44. N. 4. P. 683−685.
  62. Zhang Y., Wang Y., Peng C., Zhong M., Zhu W., Konkolewicz D., Matyaszewski K. Copper-mediated CRP of methyl acrylate in the presence of metallic copper: effect of ligand structure on reaction kinetics // Macromolecules. 2012. V. 45. N. l.P. 78−86.
  63. Magenau A. J. D., Strandwitz N. C., Gennaro A., Matyjaszewski K. Electrochemically mediated atom transfer radical polymerization // Science. 2011. V. 332. N. 6025. P. 81−84.
  64. Qiu J., Matyaszewski K., Thoulin L., Amatore C. Cyclic voltammetric studies of copper complexes catalyzing atom transfer radical polymerization // Macromol. Chem. Phys. 2000. V.201. N. 14. P. 1625−1631.
  65. Wang J.-L., Grimaud T., Matyaszewski K. Kinetic study of the homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate // Macromolecules. 1997. V. 30. N. 21. P. 6507−6512.
  66. Davis K., Paik H.-J., Matyaszewski K. Kinetic investigation of the atom transfer radical polymerization of methyl acrylate 11 Macromolecules. 1999. V. 32. N. 6 P. 17 671 776.
  67. De Paoli P., Isse A.A., Bortalomei N., Gennaro A. New insights into the mechanism of activation of atom transfer radical polymerization by Cu (I) complexes // Chem. Commun. 2011. V. 47. N. 11−12. P. 3580−3582.
  68. Kamachi M. Simultaneous EPR and kinetic study of styrene atom transfer radical polymerization (ATRP) // Macromolecules 1998. V. 31. N.. P. 5695−5701.
  69. Kajiwara A., Matyjaszewski K. EPR study of the atom transfer radical polymerization (ATRP) of (met h) acrylates // Macromol. Rapid Commun. 1998. V. 19. N. 6. P. 319−321.
  70. SoerensenN., Barth J., Buback M., Morick J., Schroeder H., Matyjaszewski K. SP-PLP-EPR Measurement of ATRP Deactivation Rate // Macromolecules. 2012. V. 45. N. 9. P. 3797−3801.
  71. Pintauer T., Matyjaszewski K. Structural aspects of copper catalyzed atom transfer radical polymerization // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. N. 11−12. P. 11 551 184.
  72. Bortolamei N., Isse A.A., Di Marco V.B., Gennaro A., Matyjaszewski K. Thermodynamic properties of copper complexes used as catalysts in atom transfer radical polymerization II Macromolecules. 2010. V. 43. N. 22. P. 9257−9267.
  73. Pintauer Т., Qiu J., Kickelbick G., Matyjaszewski K. Synthesis, characterization, and bromine substitution by 4,4'-di (5-nonyl)-2,2'-bipyridine in Cun (4,4'-di (5-nonyl)-2,2'-bipyridine)Br2 // Inorg. Chem. 2001. V. 40. N. 12. P. 2818−2824.
  74. Kickelbick G., Reino U., Ertel T.S., Weber A., Bertagnolli H, Matyjaszewski K. Extended X-ray absorption fine structure analysis of the bipyridine copper complexes in atom transfer radical polymerization // Inorg. Chem. 2001 V. 40. N. 1. P. 6−8.
  75. Ю.А., Калинина A.M. Термические реакции полигалоидметанов с альдегидами II Ж. общ. хим. 1964. Т. 34. № 10. С. 3358−3478.
  76. West J.P., Schmerling L. The peroxide-induced exchange of hydrogen and chlorine between saturated hydrocarbons and polychloroalkanes // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. № 10. P. 3525−3527.
  77. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. Изд. 3-е. М.: Высшая школа, 1974. 400 с.
  78. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Под ред. Кондратьева В. Н. М.: Наука, 1974. С. 87−89.
  79. .Б., Петрий О. А., Цирлина Г. А. Электрохимия. М.: Химия, 2001. 624 с.
  80. Kooyman Е.С., Farenhorst Е. The benzoyl peroxide-initiated addition of carbon tetrachloride to olefins // Rec. Trav. Chim. 1951. V. 70. N. 7. P. 867−891.
  81. Hawari J.A., Davis S., Engel P. S., Gilbert B.C., Griller D. The free radical reaction between alkanes and carbon tetrachloride 11 J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. N. 16. P. 4721−4724.
  82. Wampler F.B., Kuntz R.R. Hydrogen abstraction reactions of the trichloromethyl radical II Int. J. Chem. Kinet. 1971. V. 3. N. 3. P. 283−289.
  83. Matheson I., Tedder J., Sidebottom H. Photolysis of carbon tetrachloride in the presence of alkanes // Int. J. Chem. Kinet. 1982. V. 14. N. 9. P. 1033−1045.
  84. Taube H. Electron-transfer reactions of complex ions in solution. Academic Press: New York, 1970. 103p.
  85. Rosen B.M., Percec V. Implications of monomer and initiator structure on the dissociative electron-transfer step of SET-LRP HJ. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2008.V.46. N. 16. P. 5633−5697.
  86. Rosokha S.V., Kochi J.K. Continuum of outer- and inner-sphere mechanisms for organic electron transfer. Steric modulation of the precursor complex in paramagnetic (ion-radical) self-exchanges // J. Am Chem. Soc. 2007. V. 129, N. 12. P. 3683−3697
  87. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений, ч. 2. М.: Мир. 1987. 443 С.
  88. Marcus R. A. On the Theory of Oxidation-Reduction Reactions Involving Electron Transfer. 1. II J. Chem. Phys. 1956. V. 24. N. 5. P. 966−978.
  89. Cotton F. A., Hush N.S. Intervalence-Transfer Absorption. Part 2. Theoretical Considerations and Spectroscopic Data // Prog. Jnorg. Chem. 1967. N. 8. P. 391−444.
  90. Jenkins C.L., Kochi J.K. Homolytic and ionic mechanisms in the ligand-transfer oxidation of alkyl radicals by copper (II) halides and pseudohalides // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. N. 3. P. 856−865.
  91. Kochi J.K., Subramanian R.V. Kinetics of electron-transfer oxidation of alkyl radicals by copper (II) complexes II J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. N. 21. P. 4855−4866.
  92. Pause L, Robert ML, Saveant J.-M. Stabilities of ion/radical adducts in the liquid phase as derived from the dependence of electrochemical cleavage reactivities upon solvent// J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. N. 48. P. 11 908−11 916.
  93. Takeda N., Poliakov P.V., Cook A.R., Miller J.R. Faster dissociation: measured rates and computed effects on barriers in aryl halide radical anions // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. N. 13. P. 4301−4309.
  94. Tang W., Matyjaszewski K. Effects of initiator itructure on activation rate constants in ATRPII Macromolecules. 2007. V.40. N. 6. P.1858−1863
  95. Rorabacher D.B. Electron transfer by copper centers // Chem. Rev. 2004. V. 104, N. 2. P. 651−697.
  96. Kochi J.K., Subramanian R.V. Studies of ligand transfer between metal halides and free radicals from peroxides II J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. N. 7. P. 1508−1514.
  97. Freiberg M., Meyerstein D. Reactions of aliphatic free radicals with copper cations in aqueous solutions II J. Chem. Soc. Faraday, I. 1980. V. 76. P. 1825−1837.
  98. Espenson J.H., Shaw K., Parker O.J. Kinetics and mechanisms of electron-transfer reactions involving copper (I) in perchlorate solution // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. N. 22. P. 5730−5731.
  99. Kochi J.K., Rust F.F. Oxidation of free radicals from unsaturated compounds by cupric salts II J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. P. 3946−3953.
  100. Ferraudi G. Photochemical generation of metastable methylcopper complexes. Oxidation-reduction of methyl radicals by copper complexes // Inorg. Chem. 1978. V. 17. N. 9. P. 2506−2508.
  101. Szulc A., Meyerstein D., Cohen H. Monovalent copper as a potential catalyst for formation of acetaldehyde via the migration of methyl radicals to the coordinated carbonyl in the complex (CO)CuI1-CH3+ II Inorg. Chim. Acta. 1998. V. 270. P. 440−445.
  102. Koshi J.K., Bemis A., Jenkins C.L. Mechanism of electron transfer oxidation of alkyl radicals by copper (II) complexes // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. N. 17. P. 46 164 625.
  103. Jenkins C.L., Kochi J.K. Solvolytic routes via alkylcopper intermediates in the electron-transfer oxidation of alkyl radicals // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. N. 3. P. 843−855.
  104. Bacha J.D., Kochi J.K. Oxidation of alkyl radicals from decarboxylation of acids by Pb (IV) and Cu (II) // J. Org. Chem. 1968. V. 33. N. 1. P. 83−93.
  105. Bacha J.D., Kochi J.K. Alkenes from acids by oxidative decarboxylation // Tetrahedron. 1968. V. 24. N. 5. P. 2215−2226.
  106. Smith D.W. Chlorocuprates (II) // Coord. Chem. Rev. 1976. V. 21. P. 93−158.
  107. McGinnety J.A. Cesium tetrachlorocuprate. Structure, crystal forces, and charge distribution II J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. N. 24. P. 8406−8413.
  108. Clay R.M., Murray-Rust J., Murray-Rust P. Redetermination of the structure of tetramethylammonium tetrachlorocuprate (II) // Acta Crystallogr, B. 1975. V. 31. N. 1. P. 289−290.
  109. Bonamico N., Dessy G., Vaciago A. The crystal structure of bis (trimethylbenzylammonium)tetrachlorocuprate (II) // Theor. Chim. Acta. 1967. V. 7. N. 5. P. 367−374.
  110. Wang M., Zhang Yu, Muhhamed M. Critical evaluation of thermodynamics of complex formation of metal ions in aqueous solutions. III. The system Cu (I, II) СГ — e at 298.15 К // Hydrometallurgy. 1997. V 45. N. 1. P. 53−72.
  111. Byrne R.H., Van der Weijden C.H., Kester D.R., Zuehlke R.W. Evaluation of the copper chloride (CuCl+) stability constant and molar absorptivity in aqueous media // J. Solut. Chem. 1983. V. 12. N. 8. P. 581−595.
  112. Ashurst K.G., Hancock R.D. Characterization of inner- and outer-sphere complexes of thermodynamics and absorption spectra. Part 2. Chloro complexes of copper (II) II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. N. 1. P. 245−250.
  113. Г. М., Минин B.B. Левин Б. В. Буслаев Ю.А. Комплексообразование в системе СиС12-НС1-Н20//Изв. АН СССР, сер. хим. 1989. № 6, С. 1223−1228.
  114. С.Н., Сапожникова О. В. Координационные равновесия в системе Си2+aq НС1 — Н20 // Доклады АН СССР. 1967. Т. 172. С. 837−840.
  115. Tyvoll J.L., Wertz D.L. Effect of hydrochloric acid on the mean solute species in copper (II) chloride hydrochloric acid solutions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. N. 6.P. 1319−1323.
  116. Manahan S.E., Iwamoto R.T. Chloro complexes of copper (II) and copper (I) in acetonitrile // Inorg. Chem. 1965. V. 4.N. 10. P. 1409−1413.
  117. Ishiguro S., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Calorimetric and spectrophotometric studies on formation of copper (II) chloride complexes in vV, vV-dimethylformamide // Bull. Chem. Soc. Japan. 1985. V. 58. N. 4. P. 1143−1148.
  118. Ishiguro S., Suzuki H., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Solvent effects on the formation of copper (II) chloro complexes in acetonitrile dimethyl sulfoxide mixtures // Bull. Chem. Soc. Japan. 1989. V. 62. N. 1. P. 39−44.
  119. Suzuki H., Ishiguro S., Ohtaki H. Solvation and complexation of copper (II) and chloride ions in 2,2,2-trifluoroethanol dimethyl sulphoxide mixtures // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1989. V. 85. N. 8. P. 2587−2596.
  120. Ishiguro S., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Complex formation and solvation of CuCln.(2"n)+ in acetonitrile and in A^iV-dimethylformamide // Bull. Chem. Soc. Japan. 1985. V. 58. N. 6. P. 1749−1754.
  121. Furlani C., Morpurgo G. Properties and electronic structure of tetrahalogeno-cuprate (Il)-complexes // Theor. Chim. Acta. 1963. V. 1. N. 2. P. 102−115.
  122. Ishiguro S., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. A calometric study of the formation of CuCln.(2-n)+ (n=l—4) in acetonitrile 7V, jV-dimcthylformamide mixtures // Bull. Chem. Soc. Japan. 1986. V. 59. N. 4. P. 1073−1078.
  123. Textor M., Dubler E., Oswald H.R. Crystal and molecular structure of tetraphenylphosphonium trichlorocuprate (II), a complex containing nonplanar dimeric trichlorocuprate (2-) units // Inorg. Chem. 1974. V. 13. N. 6. P. 1361−1365.
  124. Willett R.D., Chow C. Crystal structure of tetraphenylarsonium trichloro-cuprate (II) and the molecular structure and electronic spectrum of a nonplanar Cu2Cl6″ ion // Acta Crystallog, B. 1974. V. 30. N. 1. P. 207−214.
  125. Willett R.D. Crystal structure and optical properties of (CH3)2NH2CuCl3 // J. Chem. Phys. 1966. V. 44. N. 1. P. 39−42.
  126. Willett R.D., Dwiggins C., Kruh R.F., Rundle R.E. Crystal structures of KCuCl3 and NH4CuCl3 II J. Chem. Phys. 1963. V. 38. N. 10. P. 2429−2436.
  127. Diaz I., Fernandez V., Martinez J.L., Beyer L" Pilz A., Mueller U. Thermochromic chloro- and bromocuprate. C (NH2)3.2[CuBr4], (H3CC2N2SNH3)2[CuBr4], (C7N3H14)2[CuCl4], (C7N3H14)2[CuBr4],
  128. Cl, Br) C3N2H6. CuCl3OH2] and (BrC3N2H6)2[CuBr4] // 2. Naturforsch, B. 1998. V. 53. N. 9. P. 933−938.
  129. Ludwig W., Textor M. Preparation and spectroscopic investigation of copper complexes with various microstructures. III. Complexes with triply coordinated copper (II) // Helv. Chim. Acta. 1971. V. 54. N. 4. P. 1143−1156.
  130. Ferguson J. Electronic absorption spectrum and structure of CuCl42″ // J. Chem. Phys. 1964. V. 40. N. 11. P. 3406−3410.
  131. Willett R.D., Liles O.L., Michelson C. Electronic absorption spectra of monomeric copper (II) chloride species and the electron spin resonance spectrum of the square-planar CuCl42″ ion // Inorg. Chem. 1967. V. 6. N. 10. P. 1885−1889.
  132. Furlani C., Cervone E., Calzona F., Baldanza B. Crystal spectrum of bis (trimethylbenzylammonium)tetrachlorocuprate (II) // Theor. Chim. Acta. 1967. V. 7. N. 5. P. 375−382
  133. Sharnoff M., Reimann C. W. Charge transfer spectrum of the tetrachlorocuprate ionII J. Chem. Phys. 1967. V. 46. N. 7. P. 2634−2640.
  134. Bird B.D., Day P. Analysis of the charge-transfer spectra of some first-transition-series tetrahalide complexes // J. Chem. Phys. 1968. V. 49. N. l.P. 392−403.
  135. Dyrek K., Hoffman S.K., Oleksyn B.J., Weselucha-Birczynska A. Crystal Structure and Magnetic and EPR studies of Biscinchoninium tetrachlorocuprate (II). Tryhydrate Single Crystals with a Weak Exchange Coupling // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 1481−1487.
  136. Sharnoff M., Reimann C.W. Intrinsic and lattice-induced distortion of the tetrachlorocuprate ion II J. Chem. Phys. 1965. V. 43. N. 9. P. 2993−2996.
  137. Desjardins S.R., Wilcox D.E., Musselman R.L., Solomon E.I. Polarized, single-crystal, electronic spectral studies of Cu2Cl62″: excited-state effects of the binuclear interaction II Inorg. Chem. 1987. V. 26. N. 2. P. 288−300.
  138. Tuczek F., Solomon E.I. Excited electronic states of transition-metal dimers and the VBCI model: an overview // Coord. Chem. Rev. 2001. V. 219−221. N. 4. P. 1075−1112.
  139. Lamotte-Brasseur J. Relation entre la symetrie des groupements CuCl42″ tetraedriques et les proprietes physiques des cupritetrachlorures. II. Absorption electronique dans l’infrarouge proche II Acta Crystallogr. A. 1974. V. 30. N. 4. P. 487 489.
  140. Ludwig W., Textor M. Preparation and spectroscopic investigation of copper complexes with various microstructures. III. Complexes with triply coordinated copper (II) // Helv. Chim. Acta. 1971. V. 54. N. 4. P. 1143−1156.
  141. Hay P.J., Thibeault J.C., Hoffmann R. Orbital interactions in metal dimer complexes II J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. N. 17. P. 4884−4899.
  142. B.B., Шмидт Ф. К. Электронный парамагнитный резонанс метало-комплексных катализаторов. Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1985. 344 с
  143. Sharnoff M. Electron paramagnetic resonance and the primarily 3d wavefunctons of the tetrachlorocuprate ion // J. Chem. Phys. 1965. V. 42. N. 10. P. 3383−3395.
  144. Huang P., Ping H., Zhao M.G. Theoretical examination of optical and EPR spectra for Cu2+ ion in K2PdCl4 crystal // J. Phys. Chem. Sol. 2003. V. 64. N. 3. P. 523 525.
  145. Chow Ch., Chang K., Wilett R.D. Electron spin resonance spectra and covalent bonding in the square-planar CuCl42″ and CuBr42″ ions// J. Chem. Phys. 1973. V. 59. N. 5. P. 2629−2640.
  146. Wasson J.R., Hall J.W., Richardson H.W., Hatfield W.E. Imidazolium, nicotinium, and quinidinium tetrachlorocuprates (II) // Inorg. Chem. 1977. V. 16. N. 2. P. 458−461.
  147. Sano M., Komorita S., Yamatera H. XANES spectra of copper (II) complexes: correlation of the intensity of the I s—>3d transition and the shape of the complex // Inorg. Chem. 1992. V. 31. N. 3. P. 459−463.
  148. Pickering I.J., George G.N. Polarized X-ray absorption spectroscopy of cupric chloride dihydratq II Inorg. Chem. 1995. V. 34. N. 12. P. 3142−3152.
  149. Rokob T.A., Srnec T., Rulisek L. Theoretical calculations of physico-chemical and spectroscopic properties of bioinorganic systems: current limits and perspectives // Dalton Trans. 2012. V. 41. P. 5754−5768
  150. Neese F. Spin-Hamiltonian parameters from first principle calculations: theory and application. In: G. Hanson, L. Berliner (eds.), High Resolution EPR, Biological Magnetic Resonance 28, Springer Science+Business Media, LLC 2009. P. 175−229.
  151. Szilagyi R. K., Metz M., Solomon E.I. Spectroscopic calibration of modern density functional methods using CuCl4.2″ // J. Phys. Chem. A. 2002. V.106. N. 12. P 2994−3007.
  152. Solomon E.I. Spectroscopic methods in bioorganic chemistry: blue to green to red copper sites II Inorg. Chem. 2006. V. 45. N. 20. P. 8012−8025.
  153. Demuynk J., Veillard A., Wahlgren U. Bonding, spectra and geometry of the tetrachlorocuprate ion CuCl42″. An ab initio LCAO-MO-SCF calculation // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. N. 17. P. 5563−5574.
  154. Deeth R.J. Discrete variational Xa calculations of the spectra of chlorocuprate (II) complexes: a detailed comparison with experiment and the cellular ligand field model II J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990. P. 355−363.
  155. Casida M.E., Huix-Rotlland M. Progress in time-dependent density-functional theory // Annu. Rev. Phys. Chem. 2012. V. 63. P. 287−323.
  156. Dreuw A., Head-Gordon M. Single-reference ab initio methods for the calculation of excited states of large molecules // Chem. Rev. 2005. V. 105. N. 11. P. 4009−4037.
  157. Cox H., Stace A.J. Recent advances in the visible and UV spectroscopy of metal dication complexes II Int. Rev. in Phys. Chem. 2010. V. 29. N. 5. P. 555−588.
  158. Robinson D., Besley N.A. Modelling the spectroscopy and dynamics of plastocyanin // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. V. 12. P. 9667−9676.
  159. Vancoillie S., Pierloot K. Multiconfigurational g tensor calculations as a probe for the covalency of the copper-ligand bonds in copper (II) complexes: CuCl4. [Cu (NH3)4]2+, and plastocyanin II J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. N. 17. P. 4011−4019.
  160. Remenyi C., Reviakine R., Kaupp M. Density functional study of EPR parameters and spin-density distribution of azurin and other blue copper proteins // J.Phys.Chem.B. 2007. V. 111. V. 28. P. 8290−8304.
  161. Samzow R., Hess B. A. Jansen G. The two-electron terms of the no-pair Hamiltonian II J. Chem. Phys. 1992. V. 96. N. 2. P. 227−231.
  162. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry. John Wiley & Sons Ltd. The Atrium, Southern Gate, Chichester, West Sussex. 2007. 599 p.
  163. Neese F. Prediction and interpretation of the 57Fe isomer shift in Mossbauer spectra by density functional theory // Inorg. Chim. Acta. 2002. V. 337. P. 181−192.
  164. Kutzelnigg W., Fleischer U., Schindler M. The IGLO-Method: Ab-initio calculation and interpretation of NMR chemical shifts and magnetic susceptibilities // NMR Basic Principles and Progress. 1991. V. 213. P. 165−262.
  165. Kossmann S., Kirchner B., Neese F. Performance of modern density functional theory for the prediction of hyperfine structure: meta-GGA and double hybrid functionals IIMol. Phys. 2007. V. 105. N. 15−16. P. 2049−2071.
  166. Bencini A., Gatteschi D. Xa calculations of the EPR parameters of pseudotetrahedral copper (II) complexes // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105 N. 17. P.5535−5541.
  167. Burg A., Meyerstein D. The chemistry of monovalent copper in aqueous solutions // Inorganic/Bioinorganic Reaction Mechanisms. 2012. V. 64. P. 219−261.
  168. Schroder K., Konkolewicz D., Poli R, Matyjaszewski K. Formation and possible reactions of organometallic intermediates with active copper (I) catalysts in ATRP // Organometallics. 2012. V. 31. N. 22. P. 7994−7999.
  169. Chmielewski P. J., Latos-Grazynski L., Scmidt I. Copper (II) complexes of inverted porphyrin and its methylated derivatives. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. N. 24. P. 5475−5482.
  170. Maeda H., Ishikawa Y., Matsuda T., Osuka A., Furuta H. Control of Cu (II) and Cu (III) states in N-confused porphyrin by protonation/deprotonation at the peripheral nitrogen. II J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. N. 39. P. 11 822−11 823.
  171. H., Asano Т., Ogawa Т. «N-confused porphyrin»: A new isomer of tetraphenylporphyrin. II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. N. 2. P. 767−768.
  172. Pawlicki M., Latos-Grazynski L. O-confused oxaporphyrin an intermediate in formation of 3-substituted 2-oxa-21 -carbaporphyrins // J. Org. Chem. 2005. V. 70. N. 23. P. 9123−9130.
  173. Pawlicki M., Kanska I., Latos-Grazynsky L. Copper (II) and copper (III) complexes of pyrrole-appended oxacarbaporphyrin // Inorg. Chem. 2007. V. 46. N. 16. P. 6575−6584.
  174. Furuta H., Ishizuka Т., Osuka A., Uwatoko Y., Ishikawa Y. Metal complexes of an N-confused calix4. phyrin derivative — the first X-ray structure of an organometallic compound of divalent copper // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. V. 40. N. 12. P. 2323−2325.
  175. Davies R.P. The structures of lithium and magnesium organocuprates and related species. // Coord. Chem. Rev. 2011. V. 255, N 11−12. P. 1226−1251.
  176. Furuta H., Maeda H., Osuka A. Doubly N-confused porphyrin: a new complexing agent capable of stabilizing higher oxidation states. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. N5. P. 803−807.
  177. А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.:Мир. 1972. 651 С.
  178. Т. G., Hoffman В. В. М., 14N, 'Н, and metal ENDOR of single crystal Ag (II)(TPP) and Cu (II)(TPP) // Mol.Phys. 1980. V. 39. N. 5. P. 1073−1109.
  179. Mitrikas G., Calle C., Schweiger A. Asymmetric spin density distribution in the copper (II) complex of N-confused tetraphenylporphyrin: a multifrequency continuous-wave and pulse EPR study // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. N. 21. P. 3301−3303.
  180. Calle C., Schweiger A., Mitrikas G. Continuous-wave and pulse EPR study of the copper (II) complex of N-confused tetraphenylporphyrin: direct observation of, а о metal-carbon bond // Inorg. Chem. 2007. V. 46. N. 5. P. 1847−1855.
  181. Ф., Штулик К., Юлакова Э., Инверсионная вольтамперометрия. Мир: Москва, 1980, 278 с.
  182. Chmielewski P. J., Latos-Grazynski L. EPR and 2H NMR studies on the oxidation of nickel (II) tetraphenylcarbaporphyrin to form novel organometallic nickel (III) complexes // Inorg. Chem. 1997. V. 36. N. 5. P. 840−845.
  183. G. Т., Bickelhaupt F. M., Baerends E. J., Guerra C. F., Van Gisbergen S. J. A., Snijders J. G., Ziegler T. Chemistry with ADF // J. Comput. Chem. 2001. V. 22. P. 9931−9967.
  184. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. A. 1988. V. 38. N. 6. P. 3098−3100.
  185. J. P. Perdew, Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas II Phys. Rev. B. 1986. V. 33. N. 12. N. 8822−8824.
  186. Ни X., Castro-Rodriguez I., Meyer K. Copper complexes of nitrogen-anchored tripodal N-heterocyclic carbene ligands // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. V. 40. P. 12 237−12 245.
  187. Miyamoto R., Santo R., Matsushita Т., Nishioka Т., Ichimura A., Teki Y., Kinoshita I. A complete series of copper (II) halide complexes (X = F, CI, Br, I) with a novel Cu (II)-C (sp3) bond II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2005. P. 3179−3186.
  188. Kinoshita I., Wright L. J., Kubo S., Kimura K., Sakata A., Yano Т., Miyamoto R., Nishioka Т., Isobe K. Design and synthesis of copper complexes of novel ligands based on the pyridine thiolate group // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2003. P. 1993−2003.
  189. Meyerstein D., Freiberg M. D. An intermediate with a copper-carbon bond formed by the reaction of copper ions with CH2C02H radicals in aqueous solutions // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977. P. 127−128.
  190. Buxton G. V., Green J. C., Higgins R., Kanji S. Formation of epoxides in the oxidation of hydroxyalkyl radicals by copper (II) in aqueous solution // J. Chem. Soc., Faraday Trans. l, 1976. P. 158−159.
  191. Navon N., Golub G., Cohen H., Meyerstein D. Kinetics and reaction mechanisms of copper (I) complexes with aliphatic free radicals in aqueous solutions. A pulse-radiolysis study// Organometallics. 1995. V. 14. N. 12. P. 5670−5676.
  192. A. JI. Позняк. О фотолизе замороженных спиртовых растворов хлорной меди I¡-Химия высота энергий. 1969. Т. 3.№ 3,Р. 380−381.
  193. В.Ф., Бажин Н. М., Усов О. М. Фотохимия растворов Cu(II) при высоких концентрациях в спирте и диметилформамиде. // ЖФХ. 1979. Т. 53. № 10. С. 672−675
  194. В.Ф., Бажин Н. М., Киселева О. Б. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) в растворах этанола IIЖФХ. 1980. Т. 54. № 3. С. 672−675.
  195. И.В., Плюснин В. Ф., Грицан Н. П., Бажин Н. М. Лазерный импульсный фотолиз замороженных этанольных растворов хлоридных комплексов Cu(II). II Химическая физика. 1985. Т. 4. № 12. С. 1666−1669.
  196. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. С. 241.
  197. В.М., Смирнов В. В. Прямой синтез пентахлоридов четвертичных аммониевых оснований II ЖОХ. 1994. Т. 64. № 10. С. 1672−1674.
  198. Kovats Е. Gas-chromatografische Characterisierung organischer Verbindungen. Teil: Retentionsindices aliphatisher Halogenide, Alkohole, Aldehyde und Ketone. // Helv. Chim. Acta. 1958. V. 41. N. 7. P. 1915−1932.
  199. Г. М., Лебедев Я. С., Добряков C.H., Штейншнейдер Н. Я., Чирков А. К., Губанов В. А. Интерпретация сложных спектров ЭПР. М.: Наука, 1975.215 с.
  200. Кочубей Д.И. EXAFS-спектроскопия катализаторов. Новосибирск: Наука, 1992. 145 с.
  201. Binsted N., Campbell J.V., Gurman S.J., Stephenson P.C. SERC Daresbury laboratory. EXCURV92 program. 1991.
  202. A.B., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений, М.: Наука, 1972, 459 С.
  203. Powell D.B., Woollins A. Vibrational spectra of metal, formamide complexes // Spectrochim. Acta. A. 1985. V. 41. N. 9. P. 1023−1033.
  204. Copper (Il) bromide complexes. II. A discussion of the tetrabromocuprate (II) Spectrum II Inorg. Chem. 1963. V. 2. N. 3. P. 448−452
  205. М.Я., Иванов В. Л. Экспериментальные методы химической кинетики. Фотохимия. М.: Издательство Московского университета, 2004. 125 с.
  206. Ф.Р., Бергес С., Олкок P.M. Равновесие в растворах. М.: Мир, 1983. 360 с.
  207. Stevenson K.L., Braun J.L., Davis D.D., Kurtz K.S., Sparks R.I. Luminescence and ultraviolet photoinduced electron transfer in chlorocuprate (I) complexes in aqueous solution at room temperature // Inorg. Chem. 1988. V .27. № 20. P. 3412−3416.
  208. Vorobiev A.Kh., Chumakova N.A. Nitroxides Theory, Experiment and Applications, Ed. A. I. Kokorin. InTech. 2012.
  209. Perdew J.P., Burke K., and Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple //Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. N. 18. P. 3865−3868.
  210. Neese F. ORCA an ab initio, DFT and semiemperical programpackage, 2.8 ed.- University of Bonn: Bonn, Germany, 2010.
  211. Weigend F., Ahlrichs R. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. V. 7. № 18. P. 3297−3305.
  212. Neese F., Wennmohs F., Hansen A., Becker U. Efficient, approximate and parallel Hartree-Fock and hybrid DFT calculations. A 'chain-of-spheres' algorithm for the Hartree-Fock exchange // Chemical Physics. 2009. V. 356. N. 1−3. P. 98−109.
  213. Stevens W.J., Basch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared exponent basis sets for the first and second row atoms // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. N. !2. P. 6026−6033.
  214. Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimmers II J. Chem. Phys. V. 74, N. 10. P. 5737−5743
  215. Neese F. Prediction and interpretation of the 57Fe isomer shift in Mossbauer spectra by density functional theory // Inorg. Chim. Acta. 2002. V. 337. P. 181−192.
  216. Kutzelnigg W., Fleischer U., Schindler M. The IGLO-Method: Ab-initio calculation and interpretation of NMR chemical shifts and magnetic susceptibilities // NMR Basic Principles and Progress. 1991. V. 213. P. 165−262
  217. Dunning T.H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. N. 2. P. 1007−1023.
  218. Woon D.E., Dunning T.H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. N. 2. P. 1358−1371.
  219. IshidaK., MorokumaK., Komornicki A. The intrinsic reaction coordinate. An ah initio calculation for HNC→HCN and H~+CH4^CH4+IT// J. Chem. Phys. 1977. V. 66. N. 5. P. 2153−2156.
  220. Carpenter J. E. Weinhold F. Analysis of the geometry of the hydroxymethyl radical by the «different hybrids for different spins» natural bond orbital procedure // J. Mol. Struct. (Theochem). 1988. V. 169.P.41−62.
  221. Г. А., Каплунов М. Г., Лаврентьев И. И. Окисление переходных металлов в жидкой фазе. Состав и строение комплексов, полученных в системах Cu°-CCl4-Dmfa-L//Координационная химия. 1989. Т. 15. № 4. С. 32−38.
  222. Ю.И., Захаров В. А., Кузнецов Б. Н. Закрепленные комплексы на оксидных носителях в катализе. Новосибирск: Наука, 1980.-247 с.
  223. Sigel Н., Martin R.B. Coordinating properties of the amide bond. Stability and structure of metal ion complexes of peptides and related ligands // Chem.Rev. 1982. V.82, N. 4. P. 385−426.
  224. Pullman A. SCF AB initio study of the protonation of the peptide bond // Chem.Phys.Lett. 1973. V. 20. N. l P.29−32
  225. Kramer G.J., De Man A. J. M., Van Santen R. A. Zeolites versus aluminosilicate clusters: the validity of a local description // J. Am. Chem. Soc. 1991. V.113.N. 17. P.6435−6441/
  226. Weiss J.F., Tollin G., Yoke III J.T. Reactions of triethylamine with copper halides. II. internal oxidation reduction of dichlorobis (triethylamine)copper (II) // Inorg. Chem. 1964. V.3.N. 10. P. 1344−1348.
  227. Clifton J.R., Yoke III J.T. Coordination and oxidation of ethylamine and diethylamine by copper (II) chloride // Inorg. Chem. 1968. V. 7. N. 1. P. 39−46.
  228. H.M., Кокорин А. И., Рогачева В. Б., Зезин А. Б. Исследование структуры тройного полимер-металлического комплекса полиакриловая кислота -полиэтиленимин медь (II) // Высокомолекулярные соединения. 1979. Т. А21. № 1. С. 209−217.
  229. К.И., Молин Ю. Н., Салихов К. М. Спиновый обмен. Новосибирск: Наука, 1977. 317 с.
  230. Poznyak S.K., Pergushov V.I., Kokorin A.I., Kulak A.I., Schlapfer C.W. Structure and electrochemical properties of species formed as a result of Cu (II) ion adsorption onto ТЮ2 nanoparticles // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. N. 8. P. 13 081 315.
  231. Э.Ф. Физико-химические аспекты зависимости наблюдаемой константы скорости каталитической реакции от размеров частиц носителя истепени его заполнения // Российский химический журнал. 2000. Т. 64. № 1. С. 8488.
  232. Tarkhanova I.G., Kokorin A.I., Gantman M.G., Zelikman V.M., Tsvetkov D.S. Kharash reaction on heterogenized metal complexes with bifunctional ligands // American Journal of Physical Chemistry. 2013. V. 2. N. 2. P. 24−32.
  233. Matheson J., Tedder J., Sidebottom H. Photolysis of carbon tetrachloride in the presence of alkanes II Int. J. Chem. Kinet. 1982. V. 14. N. 9. P. 1033−1045.
  234. Sidebottom H.W., Tedder J.M., Walton J.C. Arrhenius parameters for the reaction of trichloromethyl radicals II Int. J. Chem. Kinet. 1972. V. 4. N. 2. P. 249−252.
  235. Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987. С. 19.
  236. Palomino G.T., Fisicaro P., Bordiga S., Zecchina A., Giamello E. Lamberti C. Oxidation states of copper ions in ZSM-5 zeolites. A multitechnique investigation // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. N. 17. P. 4064−4073.
  237. Liu D.-L., Robota H.J. In situ XANES characterization of the Cu oxidation state in Cu-ZSM-5 during NO decomposition catalysis // Catal. Lett. 1993. V. 21. N. 34. P. 291−301.
  238. Smith J.R.L., Malik Z.A. The reaction between amines and polyhalogenoalkanes. Part I. Reaction of primary amines with carbon tetrachloride in the presence of copper (II) acetate // J. Chem. Soc. B. 1970. P. 617−623.
  239. Smith J.R.L., Malik Z.A. The reaction between amines and polyhalogenoalkanes. Part II. Reaction of secondary and tertiary amines with carbon tetrachloride in the presence of copper (II) acetate П J. Chem. Soc. B. 1970. P. 920−926.
  240. Penner-Hahn J.E. X-ray absorption spectroscopy in coordination chemistry // Coord. Chem. Rev. 1999. V. 190−192. P. 1101−1123.
  241. A.C., Изъюров А. Л., Боярский В. П., Белошапко А. И. Механизмы свободно-радикальных реакций. XXVI. Селективность трихлорметильного радикала в реакциях отрыва атома водорода // Ж. Орг. Хим. 1988. Т. 24. № 12. С. 2494−2497.
  242. М.Д. Реакции галогенирования и окислительного алкоксилирования алканов и аренов в неполярных и полярных основных средах в присутствии комплексов палладия (II). Дис.. канд. хим наук. Казань. 1998.
  243. Poli R. Relationship between one-electron transition-metal reactivity and radical polymerization processes // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 5058 -5070.
  244. Distefano G., Modelli A., Guerra M., Jones D., Rossini S. Hyperconjugative interactions in benzyls studied by means of ionization energy and electron affinity measurements II J. Mol. Struct. 1988. V. 174. P. 177−182.
  245. С. Термохимическая кинетика. M.: Мир, 1971. 308 с.
  246. Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. Москва: Мир, 1977, 608 с.
  247. Falle H.R., Sargent F.P. Electron spin resonance studies of aliphatic ammonium ion radicals in aqueous sulfuric acid glasses // Can. J. Chem. 1974. V. 52. N. 14. P. 3401−3409.
  248. Falle H.R., Sargent F.P. Conformation dependence of the ESR spectra of -CH2CHCH2- ammonium ion radicals in 6 M H2S04 glasses // J. Magn. Res. 1975. V. 17. N. 2. P. 193−201.
  249. Gillbro T., Lund A., Shimoyama Y. Anisotropic y-proton coupling and a-, p-and methyl-proton hyperfine coupling tensors in the 2-hexyl radical // Chem. Phys. Lett. 1975. V. 32. N. 3. P. 529−532.
  250. Т.Г., Темкин O.H., Флид P.M. Электронные спектры поглощения хлоридных комплексов одновалентной меди в водных растворах // Журн. неорг. хим. 1970. Т. 15. № 7. С. 1849−1853.
  251. Stevenson K.L., Braun J.L., Davis D.D., Kurtz K.S., Sparks R.I. Luminescence and ultraviolet photoinduced electron transfer in chlorocuprate (I) complexes in aqueous solution at room temperature II Inorg. Chem. 1988. V .27. № 20. P. 3472−3476.
  252. Мельников М. Я, Смирнов В. А. Фотохимия органических радикалов. M.: Изд-во МГУ.1994. С. 11−14.
  253. Л., Физер М. Органическая химия. Углубленный курс. Т.1. М.: Химия. 1966. 680 с.
  254. И.Г., Невская С. М., Зеликман В. М. Катализатор для получения хлороформа и хлорпарафинов и способ получения хлороформа и хлорпарафинов. Патент РФ № 2 242 282. 2003.
  255. И. Г. Смирнов В.В., Зеликман В. М. Способ получения хлороформа из метиленхлорида. Патент РФ № 2 404 953.2009.
  256. И.Г., Зеликман В. М. Способ совместного получения хлоралканов и хлороформа на твердом катализаторе. Патент РФ № 2 434 838. 2010.№ 2 434 838. 2010.
  257. И.Г. Автореферат дисс. доктора химических наук. Москва. МГУ. 2012. С 48.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!