Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Синтез хиральных лигандов — азотсодержащих производных монотерпеноидов и комплексов палладия на их основе

Диссертация: Синтез хиральных лигандов — азотсодержащих производных монотерпеноидов и комплексов палладия на их основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, посвященного общим принципам и особенностям реакции циклопалладирования, использованию хиральных, циклопалладированных комплексов в асимметрических превращениях различного типа, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы (145 наименований) и приложения. Работа изложена на 150 страницах… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Общие принципы и особенности реакции циклопалладирования
    • 1. 2. Хиральные циклопалладированные соединения
      • 1. 2. 1. Группы хиральных цикл опал ладированных комплексов
      • 1. 2. 2. Хиральные циклопалладированные комплексы в асимметрических превращениях
      • 1. 2. 3. Хиральные комплексы палладия в медицине
  • 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Гомохиральные комплексы палладия на основе терпеновых производных бензил амина
      • 2. 1. 1. Гомохиральные комплексы палладия на основе производных 2-гидроксипинан-3-она
      • 2. 1. 2. Гомохиральные комплексы палладия на основе производных камфоры
    • 2. 2. Хиральные комплексы палладия на основе производных анилина и камфорохинона
    • 2. 3. Оксимы природных монотерпеноидов и комплексы палладия на их основе
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Исходные реагенты и оборудование
    • 3. 2. Синтез и характеристики веществ
  • Выводы

Синтез хиральных лигандов — азотсодержащих производных монотерпеноидов и комплексов палладия на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В современном асимметрическом синтезе металлокомплексные соединения находят все более широкое применение. Однако, доступность энантиомерно чистых лигандов ограничена, поэтому их поиск продолжает оставаться актуальной проблемой. Природные терпеноиды — камфора, а-пинен и 3-карен — недорогие коммерчески доступные соединения, что позволяет использовать их производные в качестве лигандов для получения-комплексных соединений различного типа. Особую группу составляют циклопалладированные комплексы (ЦИК), содержащие а-связь палладий-углерод. Эти комплексные соединения отличаются достаточно высокой активностью с одной стороны и стабильностью с другой. В настоящее время получены ЦПК с различным типом хиральности. Хиральные ЦПК весьма успешно используются в асимметрических синтезах как в качестве исходной матрицы, так и в качестве катализаторов. Они нашли применение в ЯМР-исследованиях в> качестве сдвигающих реагентов и в качестве эффективных расщепляющих агентов. Эти успехи стимулируют работы по получению,' изучению строения и свойств новых координационных соединений палладия.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планами Института химии Коми НЦ УрО РАНкак раздел комплексной темы, лаборатории.' органического синтеза и химии природных соединений «Органический синтез новых веществ и материаловполучение физиологически активных веществ на основе функциональных производных изопреноидов, липидов и-природных порфириновасимметрический синтез. Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья» (№ гос. регистр. 01.2.950 779) — в рамках программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-техно-логического комплекса России на 2007;2012 гг.» с возможным использованием потенциала ведущих научных школ Российской Федерации по теме «Синтез хиральных и полифункциональных производных природных изопреноидов и порфиринов с целью получения новых физиологически активных веществ на основе комплексной переработки растительного сырья» (Госконтракт №.02.512.12.0011). Работа поддержана грантом Президента РФ по поддержке ведущих научных школ: «Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырьясинтез хиральных и полифункциональных производных природных изопреноидов и порфиринов с целью получения новых веществ и материалов» (НШ-4028.2008.3).

Целью настоящего диссертационного исследования является синтез М-донорных лигандов пинановой, карановой, ментановой и борнановой структур и комплексов палладия на их основе.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи: синтез бензилиминов 2а-гидроксипинан-3-она, камфоры, камфорохинона, 2р-гидроксиборнан-3-она и соответствующих бензиламинопроизводныхизучение селективности и стереохимии реакции циклопалладирования терпеновых производных бензиламинасинтез и исследование в качестве лигандов оксимов монотерпеноидов: изо-каранона-4, Заи Зр-гидроксикаранонов-4, цис-вербанона, ментона, 2(3-гидроксиборнан-3-она.

Научная новизна.

Синтезированы энантиомерно чистые азотсодержащие производные а-пинена, камфоры и 3-карена;

Установлено, что реакция конденсации исследованных оксо-производных монотерпеноидов с гидроксиламином, бензиламином и (^-а-метилбензиламином идет стереоселективно с образованием индивидуальных изомеров;

Показано, что восстановление бензилиминов 2а-гидроксипинан-3-она триацетоксиборогидридом натрия идет стереоселективно с образованием 2а, Зр-диастереомера;

Впервые синтезированы новые гомохиральные циклопалладированные комплексы, монои биядерные координационные соединения палладия с пинановым и борнановым терпеновыми фрагментами и реализовано циклометаллирование борнанового фрагмента по метальной группе в 1-м положении;

На основе оксимов монотерпеноидов: изо-каранона-4, Заи 3(3— гидроксикаранонов-4, цис-вербанона, ментона, 2р-гидроксиборнан-3-она получены новые хелатные комплексы и координационные соединения палладия с монодентатно координированным оксимом.

Практическая ценность. Полученные гомохиральные комплексы палладия могут найти применение в асимметрическом металлокомплексном катализе и других асимметрических превращениях. Показано использование биядерных координационных соединений палладия в качестве эффективных реагентов для получения новых смешаннолигандных комплексов. Циклометаллированные комплексы, содержащие сравнительно* реакционноспособную связь C-Pd, могут быть использованы в стехиометрических реакциях для синтеза новых энантиомерно чистых соединений. Гомохиральные комплексы палладия различного типа-представляют интерес для медицины как потенциальные физиологически активные вещества.

Апробация работы. Основные результаты были представлены на VI, VII и VIII Всероссийских конференциях^ «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2009; Санкт-Петербург, 2010; Сыктывкар, 2011) — XII и XIV Молодежных конференциях по органической химии (Суздаль, 2009; Екатеринбург, 2011) — XXIV и XXV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009; Суздаль, 2011).

Публикации. По результатам исследований опубликованы 2 статьи, одна в журнале, рекомендованном ВАК, другая — в международной публикации, тезисы 7 докладов в сборниках научных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, посвященного общим принципам и особенностям реакции циклопалладирования, использованию хиральных, циклопалладированных комплексов в асимметрических превращениях различного типа, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы (145 наименований) и приложения. Работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 4 таблицы, 49 схем и 7 рисунков.

выводы.

1. Синтезированы энантиомерно чистые имины 2а-гидроксипинан-3-она, камфоры, камфорохинона, 2р-гидроксиборнан-3-она и соответствующие бензиламинопроизводные. Установлено, что реакция конденсации исходных оксо-производных с бензиламином и (?Г)-а-метилбензиламином идет стереоселективно с образованием индивидуальных геометрических изомеров. Показано, что восстановление бензилиминов 2а-гидроксипинан-3-она триацетоксиборогидридом натрия идет стереоселективно с образованием 2а, Зр-диастереомера.

2. Впервые исследована реакция циклопалладирования производных бензиламина с пинановым и борнановым терпеновыми фрагментами. Установлено, что производные 2а-гидроксипинан-3-она достаточно легко подвергаются циклопалладированию при взаимодействии с тетрахлоропалладатом лития. В отличие от пинановых структур борнановые производные подвергаются циклометаллированию только под действием ацетата палладия. Реализовано циклометаллирование борнанового фрагмента по метальной группе в 1-м положении.

3. Синтезированы и исследованы в качестве лигандов. оксимы монотерпеноидов: мзо-каранона-4, Заи Зр-гидроксикаранонов-4, цис-вербанона, ментона, 2р-гидроксиборнан-3-она. На их основе получены хелатные комплексы и координационные соединения палладия с монодентатно координированным оксимом. Установлено, что все комплексы образуются в виде индивидуальных изомеров.

4. На основе биядерных комплексов палладия путем реакции раскрытия хлоридных мостиков под действием трифенилфосфина показана возможность получения новых смешаннолигандных координационных соединений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Р. Abicht, К. Issleib. Ortho-Metallierungs reactions. // Z. Chem., — 1977. V.17.-P. 1−8.
  2. J.P. Kleiman, M. Dubeck The preparation of cyclopentadie-nyl o-(phenylazo)phenyl. nickel. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. — V.85. — N.10. -P. 1544- 1545.
  3. B.B. Дунина, O.A. Залевская, B.M. Потапов. Общие принципы и особенности реакций циклопалладирования // Успехи химии. — 1988. В. 3. — С.434 -467.
  4. J. Dupont, C.S. Consorti, J. Spencer. The Potential of Palladacycles: More Than Just Precatalysts // Chem. Rev. 2005. -N.105. -P. 2527 — 2571.
  5. B.B. Дунина, O.H. Горунова. Фосфапалладациклы: формы существования и реакции // Успехи химии. 2005. — 74(10). — С.955 — 986.
  6. В.В. Дунина, О. Н. Горунова. Фосфапалладациклы: пути получения // Успехи химии. 2004. — 73(4). — С.339 — 378.
  7. А.С. Соре, R.W. Siekman. Formation of covalent bonds from platinum or palladium to carbon by direct substitution // J. Am. Chem. Soc.- 1965. V.87. -N.14.-P. 3272−3273.
  8. A.C. Cope, E.C. Friedrich. Electrophilic aromatic subtitution reaction by platinum (II) and palladium (II) cllorides on N, N-dimethylbenzylamines // J. Amer. Chem. Soc.- 1968. V.90. — P. 909 — 913.
  9. S. Trofimenko. Some studies of the cyclopalladation reaction // Inorg. Chem. 1973. -N.16. — V.12. — P.1215 — 1221.
  10. V.I. Sokolov, L.L. Troitskaya, O.A. Reutov. Asymmetric cyclopalladation of dimethylaminommthylferrocene // J. Organometal. Chem. 1979. -V. 182. — P.537 — 546.
  11. В.И. Соколов. Отсутствие металлирования при комплексообразовании тиоэфирной серы с Pt и Pd // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1973.-С. 1650.
  12. А.К. Яцимирский. Кинетика палладирования азобензола // Ж. Неорг. Химии, — 1979.-Т. 24.-С. 2711 -2717.
  13. M.I. Bruce, B.L. Goodal, G.A. Stone. Cyclometallation reaction. Part 17. Comparative studies of the manganation and palladation of some substituted asobenzenes // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1978. — N. 7. — P.687 — 694.
  14. G.P. Khare, R.G. little, R.G. Veal, R.J. Doedens. Crystal end molecular structure of dichlorobis (azobenzene)palladium (II), a possible Intermediate in ortho-palladation of azobenzene // Inorg. Chem. 1975. — V.14. — N. 10. — P.2475 — 2479.
  15. G.W. Parshall. Intramolecular aromatic substitution in transition metal complexes // Acc. Chem. Res. 1970. — V.3. — N. 4. — P. 139 — 144.
  16. B.N. Cockburn, D.V. Howe, T. Keating, F.G. Johnson, J. Lewis. Reactivity of coordinated ligands. Part XV. Formation of complexes containing group V donor atoms and metal-carbon a-bonds // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. -1973.-N. 4. -P.404−410.
  17. B. Crociani, T. Boschi, R. Pietropaolo, U. Belluco. Farinfrared study of palladium (II) halogen complexes with chelating ligands containing nitrogen and a carbon as donor atoms // J. Am. Chem. Soc. — 1970. — N. 3. — P.531 — 535.
  18. В.И. Соколов, JI.JT. Троицкая, Т. А. Сорокина. Третичный азот, координированный с металлом в качестве хирального центра // Изв. АН СССР. сер. хим. 1971. — № 11. — С. 2612.
  19. A. L Deemins, I. P. Rothwell. Palladation behaviour of 8-methyl-, 8-ethyl- and 8-isopropylquinolines and some of their 2-substituted derivatives // J. Organometal. Chem. 1981. — V. 205. — P. 117 — 131.
  20. A. L. Deemins, I. P. Rothwell. Carbon-hydrogen bond activation in transition metal compounds // Pure Appl. Chem. 1980. — V. 52. — P. 649 -655.
  21. J. Dehand, С. Mutet, M. Pfeffer. Reactivite dianilines tertiaires visa-vis de complexes du palladium: dealkylation de l’azote et cyclopalladation // J. Organometal. Chem. 1981. — V. 209. — P. 255 — 270.
  22. M. Takahashi, A. Tokuda, S. Sakai, Y. Ishii. The formation of C-Pd complexes from the reaction between palladium (II) chloride and aelyticsulphides // J. Organometal. Chem. 1972. — V. 35. — P. 415 — 421. j
  23. R. G. Goel, R. G. Montemayor. Reactions of tri-tetrobutylphosphine with platinum (II) and palladium (II). Facile intramolecular metalation of tri-tetrobutylphosphine // Inorg. Chem. 1977. — V. 16. — P. 2183 — 2186.
  24. A. G. Constable, W. S. McDonald, L. C. Sawlcins, B. L. Shaw. Palladation of dimethylhydrazones, oximes and oxime o-allyl ethers // J. Am. Chem. Soc. 1978. — P. 1061 — 1062.
  25. В. В. Дунина, О. А. Залевская, И. П. Смолякова. Хиральные орто-палладированные комплексы на основе несимметрично замещенных по атому азота R-(+)-a-(2-Ha (|)Troi)-3TmieHaMHHOB // Ж. Общ. Химии. 1986. — Т. 56. — В. 3.-С. 674.
  26. R. L. Bennett, М. I. Bince, В. L. Goodall. Ortho-metallation reaction. Part IV. Reactions of benzylideneaniline and benzylidenemethylamine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. — P. 1787 — 1791.
  27. J. Vicente, I. Saura-Lamas, M.G. Palin, P.G. Jones, M.C.R. de Arellano. Orthometalation of primary amines. 4. Orthopalladation of primary benzylamines and (2-phenylethyl)amine // Organometallics 1997. — V. 16. — P. 826 — 833.
  28. R. A. Holton, R. A. Kjonaas. Carbopalladation depalladation of allylic amines and sulfides // J. Am. Chem. Soc. — 1977. — V.99. — N 12. -P.4177 — 4179.
  29. R. L. Bennett, M. I. Bruce, G.A. Stone. Some carbonyl and related complexes containing the ligands PhCH2EMe2 (E = P or As) // J. Organomet. Chem. 1972. — V.38. — P.325 — 334.
  30. K. Hiraki, Y. Fuchita, T. Uchiyema. Cyclopalladation of benzyldiphenyl phosphine by palladium (II) acetate // Inorg. Chim. Acta. -1983.-V.69.-P.187 — 190.
  31. Y. Fuchita, K. Hiraki, Y. Kage. Syntheses of six-membered cyclopalladates complexes of 2-benzoyl-pyridine. // Bull. Chem. Soc. Jap. -1982. V. 55. -N. 3. — P. 955 — 956.
  32. IC. Hiraki, Y. Fuchita, K. Takechi. Preparation and characterization of novel six-membered cyclopalladated complexes of 2-benzylpyridine // Inorg. Chem. 1981.-V. 20.-N. 12.-P. 4316−4320.
  33. B.L. Shaw, M.M. Truelock. Transition metal-carbon bounds. XLI. Internal metallation reaction of palladium (II) t-butyldibenzyl-phosphine and -benzyldi — t-butyl -phosphine complexes // J. Organomet. Chem. — 1975. — V.102. -P.517 — 525.
  34. S. Nonoyame, M. Sugimoto. Synthesis of cyclopalladated acetylhydrazones of p-methyl-acetophenone, acetylferrocene and 2-acetylthiophene // Inorg. Chim. Acta. 1979. — V. 35. — P.131 — 134.
  35. V.I. Sokolov, L.L.Troitskaya, N.S. Khrushchova. Asymmetric cyclopalladation in the ferrocene series as a fool for enantioselective synthesis. Preparation of some analogues of natural products // J. Organomet. Chem. 1983. — V. 250. — P. 439 — 446.
  36. G.R. Newkome, V.K. Gupta, F.R. Fronczer. Palladium (II) complexes of pyridine- and pyrazine-based ligands with trans bis-(carbon-metal) bonds. Ligand synthesis, complexation and crystal structure // Organometallics. 1982. — V.l. -P. 907−910.
  37. Y. Tamaru, M. Kagotani, Z. Yoshida. Palladiierung von sp3 C -atomen: herstellung von II — palladiomethyl-thioemiden // Angew. Chem. -1981.-V.93.-P.1031 — 1032.
  38. H. Onoue, K. Minami, K. Nakagawa. Aromatic retalation reactions by palladium (II) and platinum (II) on aromatic aldoximes and ketoximes //. Bull. Chem. Soc. Jap. 1970. — V. — 43. — N. l 1 — P.3480−3485.
  39. D.F. Gill, B.E. Mann, B.L. Shaw. Transition metal-carbon bonds. Part III. Internal metallation of secondary and tertiary carbon atoms by platinum (XT) and palladium (II) // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1973. — N.3- P.270−278.
  40. T.K. Hollis, L.E. Overman. Palladium catalyzed enantioselective rearrangement of allylic imidates to allylic amides // J. Organomet. Chem. 1999.- V. 576. P.290−299.
  41. V.V. Dunina, E.B. Golovan, E.I. Kazakova, G.P. Potapov, I.P. Beletskaya. // Metalloorg. Khim. 1991. — V.4. — P. 1391.
  42. V.I. Sokolov, T.A. Sorokina, L.L. Troitslcaya, L.L. Solovieva, O.A. Reutov. Formation of a chiral carbon centre by direct metallation into a methylene group // J. Organomet. Chem. 1972. — V. 36. — P. 389−390.
  43. V.I. Sokolov, V.V. Bashilov, A.A. Musaev, O.A. Reutov. Stereochemistry of redox-demercuratlon of an optically active 8-(a-bromo-mercuriethyl)quinalin with zerovalent palladiim complexes // J. Organomet. Chem. 1982.-V. 225.-P. 57−61.
  44. V.V. Dunina, Е.В. Golovan. A resolution of monodentate Р* chiral phosphine // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. — V. 6. — P. 2747−2754.
  45. B.S. Williams, P. Dani, M. Lutz, A.L. Spek. Development of the First P-Stereogenic PCP Pincer Ligands, Their Metallation by Palladium and Platinum, and Preliminary Catalysis // Helv. Chim. Acta. 2001. — V. 84. — P. 3519−3530.
  46. V.V. Dunina, O.N. Gorunova, L.G. Kuzmina, M.V. Livantsov, Y. K: Grishin. First optically active P*-chiral" phosphapalladacycle // Tetrahedron: Asymmetry. 1999.-V. 10.-P. 3951−3961.
  47. X.L. Cui, Y.J. Wu, C.X. Du, L.R. Yang, Y. Zhu. Transmetallation reactions of planar chiral cyclopalladated ferrocenylimines with metallic mercury // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. -V. 10. — P. 1255−1262.
  48. V.I. Sokolov. Optically active organometallic compounds (a personal account from the inside) // J. Organomet. Chem. 1995. — V. 500. — P. 299−306.
  49. C. Lopez, R. Bosque, D. Sainz, X. Solans, M. A. Font-Bardia. New. Reagent for Chiral, Recognition Containing a Five-Membered Palladacycle with 2c o (Pd-Csp2,ferrocene) Bond // Organometallics. 1997. — V. 16. — P. 3261.
  50. T. Komatsu, M. Nonoyama, J. Fujita. Optical resolution' of cyclo-palladated (dimethylaminomethyl)ferrocene // Bull. Chem. Soc. Jap. 1981. — V. 54.-P. 186−189.
  51. V.I. Sokolov, L.L. Troitskaya. Asymmetric catalysis in cyclometallation reaction. Chimia. — 1978. — V. 32. — P. 122−123.
  52. JI.JI. Троицкая, В. И. Соколов, O.A. Реутов. Асимметрическая индукция планарной хиральности хиральным центром: внутреннее палладирование энантиомерного 1 -диметил-аминоэтилферроцена // Докл. АН СССР. Т. 236. — № 2. — С. 371−374.
  53. V.I. Sokolov, L.L.Troitskaya, O.A. Reutov. Asymmetric induction in the course of internal palladation of enantiomeric 1-dimethylaminoethylferrocene // J. Organomet. Chem. 1977. — V. 133. — N. 2. — P. 28−30.
  54. Л.Г. Кузьмина, Ю. Г. Стручков, Л. Л. Троицкая, В. И. Соколов, О.А.
  55. Реутов. Абсолютная конфигурация (-)-R, Sp-3HaHTHOMepa цикло-1-(Г97диметиламиноэтилферроцен)-2-(ацетилацетонато)Р (1. Изв. АН СССР. Сер. Хим. — 1979. — № 7. — С. 1528−1534.
  56. S.B. Wild. Resolutions of tertiary phosphines and arsines with orthometallated palladium (Il)-amine complexes // Coord. Chem. Rev. 1997. -V.166.-P. 291−311.
  57. A. Hatimi, M. Gomez, S. Jansat, G. Muller, M. Font-Bardia, X. Solans. Chiral bis (oxazoline) ligands. Synthesis of mono- and bimetallic complexes of nickel and palladium // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. — P. 4229 — 4236.
  58. Y. Fuchita, K. Yoshinaga, Y. Ikeda, J. Kinoshita-Kawashima. Synthesisof optically active cyclopalladated complexes of primarybenzylamine derivatives, 98
  59. R)-(-)-2-phenylglycinemethyl ester and (±)-l-phenylethylamine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997. — P. 2495 — 2500.
  60. В. В. Дунина, О. А. Залевская, И. П. Смолякова, В. М. Потапов. Хиральные орто-палладированные комплексы на основе несимметрично замещенных по атому азота R- (+) а-(2 — нафти л) -эти ленами, но в // Ж. Общ. Химии. — 1986. — Т. 56. — № 3. — С. 674 — 684.
  61. А.Г. Кузьмина, О. Ю. Бурцева, М.А. Порай-Кошиц, В. В. Дунина, О. А. Залевская, В. М. Потапов. Рентгеноструктурное исследование димерного ортопалладированного комплекса на основе вторичного амина // Ж. Общ. Химии. 1989. — Т. 59. — № 11. — С. 2525 — 2534.
  62. S. Otsuke, A. Nakamura- Т. Капо, K. Tani. Partial4 resolution of racemic tertiary phosphines with an asymmetric palladium complex // J. Am. Chem: Soc. -1971.-V. 93.-N. 17.-P. 4301 -4303.
  63. D.G. Allen, G.M. McLaughlin, G.B. Robertson, W.L. Steffen, G. Salem.
  64. M. McCarthy, P.J. Guiry. The preparation, resolution and chemistry of 1-(3,6-dimethylpyrazin-2-yl)(2-naphthyl)diphenylphosphine, an axially chiral phosphinamine // Tetrahedron. 1999. — V.55. — P.3061 — 3070.
  65. U. Berens, J.M. Brown, J. Long, R. Selke. Synthesis and resolution of 2,2'-bis-diphenylphosphino 3,3'.biindolyl- a new atropisomeric ligand for transition metal catalysis // Tetrahedron: Asymmetry. 1996. — V.7. — P.285 -292.
  66. H. Jendralla, C.H. Li, E. Paulus. Efficient synthesis of ® — and (S)-(6,6'-difluorobiphenyl-2,2'-diyl) bis (diphenylphosphine) — electron-poor biphenyl-type ligands for transition metal catalysts // Tetrahedron: Asymmetry. 1994. — V.5. -P.1297 — 1320.
  67. J. M. Brown, D. I. Hulmes, P. Guiry. Mechanistic and synthetic studies in-catalytic allylic alkylation with palladium complexes of l-(2-diphenylphosphino-l-naphthyl)isoquinoline // Tetrahedron. 1994. V.50. — P.4493 — 4506.
  68. J. M. Valk, T. D. Claridge, J. M. Brown, D. tlibbs, M.B. Hursthouse. Synthesis and chemistry of a new P-N chelating ligand- ® and (S)-6-(2'-diphenylphosphino-l'-naphthyl)-phenanthridine // Tetrahedron: Asymmetry. -1995.-V. 6.-P. 2597−2610.
  69. H. Doucet, J. M. Brown. Synthesis of l'-(2-(diarylphosphino)(l-naphthyl)isoquinolines- variation of the aryl substituent // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. — V. 8. — P. 3775 — 3784.
  70. M. McCarthy, R. Goddard, P. Guiry. The preparation and resolution of 2-phenyl-quinazolinap, a new atropisomeric phosphinamine ligand for asymmetric catalysis // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. — V. 10. — P. 2797 — 2807.
  71. N. W. Alcock, J. M. Brown, D. I. Hulmes. Synthesis and resolution of 1-(2-diphenylphosphino-l-naphthyl)-isoquinoline- a P-N chelating ligand for asymmetric catalysis // Tetrahedron: Asymmetry. 1993. — V. 4. — P. 743 — 756.
  72. C. C. Lim, P. H. Leung, K. Y. Sim. Resolution and enantiomeric purities of 2-(methylsulfmyl)ethyl.-amine // Tetrahedron: Asymmetry. 1994. — V. 5. — P. 1883- 1886.
  73. P. H. Leung, A. Liu, K. F. Mok. A versatile and* efficient approach to enantiomerically pure monodentate and bidentate P-chiral phosphines // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. — V. 10. — P. 1309−1314.
  74. В. В. Дунина, О. H. Горунова, П. А. Зыков, К. А. Кочетков. Циклопалладированные комплексы в энантиоселективном катализе // Успехи химии.-2011.-Т. 80. -№ 1.-С. 53−76.
  75. L. Е. Overman, N. Е. Carpenter. The allylic trihaloacetimidate rearrangement // Org. React. 2005. — V. 66. T P. 1 — 107.
  76. L. E. Overman. Thermal and mercuric ion catalyzed 3,3.-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions // J. Am. Chem. Soc. 1974. — V. 96. — P. 597 — 599.
  77. L. E. Overman. Allilic and propargylic imidic esters in organic synthesis // Acc. Chem. Res. 1980. — V. 13. — P. 218 — 224.
  78. M. Calter, Т. K. Hollis, L. E. Overman, J. Ziller, G. G. Zipp. First enantioselective catalyst for the rearrangement of allylic imidates to. allylic amides // J. Org. Chem. 1997. — V. 62. — P. 1449 — 1456.
  79. Т. K. Hollis, L. E. Overman. Palladium catalysed enantioselective rearrangement of allylic imidates to allylic amides // J. Organomet. Chem. 1999. -V. 576.-P. 290−299.
  80. P. H. Leung, К. H. Ng, Y. Li, A. J. P. White, D.J. Williams. Designer cyclopalladated amine catalysts for the asymmetric Claisen rearrangement // Chem. Commun. — 1999. — P. 2435 — 2436.
  81. Т. K. Hollis, L. E. Overman. Cyclopalladated ferrocenyl amines as enantioselective catalysts for the rearrangement of allylic imidates to allylic amides // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 8837 — 8840.
  82. C. Najera, D. A. Alonso. In Palladacycles. Synthesis, Characterization and Applications // Eds J. Dupont, M. Pfeffer. Wiley-VCH, Weinheim. 2008. -Ch. 8.-P. 155.
  83. R. B. Bedford. In Palladacycles. Synthesis, Characterization and Applications // Eds J. Dupont, M. Pfeffer. Wiley-VCH, Weinheim. 2008. — Ch. 9.-P. 209.
  84. I. P. Beletskaya, A. V. Cheprakov. The Heck reaction as a sharpening stone of palladium catalysis // Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 3009 — 3066.
  85. R. B. Bedford, C. S. J. Cazin, D. Holder. The development of palladium catalysts for C C and C — heteroatom bond forming reactions of aryl chloride substrates // Coord. Chem. Rev. — 2004. — V. 248. — P. 2283 — 2321.
  86. N. J. Whitcombe, K. K. Hii, S. E. Gibson. Advances in the Heck chemistry of aryl bromides and chlorides // Tetrahedron. 2001. — V. 57. — P. 7449- 7476.
  87. J. Dupont, M. Pfeffer, J. Spenser. Palladacycles an old organometallic family revisited: new, simple, and efficient catalyst precursors for homogeneous catalysis // Eur. J. Inorg. Chem. — 2001. — P. 1917 — 1927.
  88. F. Bellina, A. Carpita, R. Rossi. Palladium catalysts for the Suzuki cross-coupling reaction: an overview of recent advances // Synthesis. 2004. — P. 2419−2440.
  89. W. A. Herrmann, K. Ofele, V. van Preysing, S. K. Schneider. Phospha-palladacycles and N-heterocuclic carbine palladium complexes: efficient catalysts for CC copling reactions // J. Organomet. Chem. — 2003. — V. 687. — P. 229 -248.
  90. R. B. Bedford. Palladacyclic catalysts in C C and C — heteroatom bond- forming reactions // Chem. Commun. 2003. — P. 1787 — 1796.
  91. W. A. Herrmann, V. P. W. Bohm, C. P. Reisinger. Application of palladacycles in Heck type reactions // J. Organomet. Chem. 1999. — V. 576. — P. 23−41.
  92. K. K. Hii, T. D. W. Claridge, J. M. Brown, A. Smith, R. J. Deeth. The intermolecular asymmetric Heck reaction: mechanistic and computational studies // Helv. Chim. Acta. 2001. — V. 84. — P. 3043 — 3056.
  93. M. Shibasaki, C. D. J. Boden, A. Kojima. The asymmetric Heck reaction // Tetrahedron. 1997. — V. 53. — P. 7371 — 7395.
  94. M. Rosol, A, Moyano. 1' Carbopalladated — 4 — ferrocenyl — 1,3 -oxazolines as catalysts for Heck reactions: further evidence in support of the Pd (0) / Pd (II) mechanism // J. Organomet. Chem. — 2005. — V. 690. — P. 2291 — 2296.
  95. J. Dupont, A. S. Gruber, G. S. Fonsec, A. L. Monteiro, G. Ebeling. Synthesis and catalytic properties of configurationally stable and non-racemic sulfur-containing palladacycles // Organometallics. 2001. — V. 20. — P. 171 -176.
  96. R. Imbos, A. J. Minnaard, B. L. Feringa. A highly enantioselective intramolecular Heck reaction with a monodentate ligand // J. Am. Chem. Soc. -2002.-V. 124.-P. 184- 185.
  97. M. Rubina, W. M. Sherrill, M. Rubin. Dramatic stereo- and enantiodivergency in the intermolecular asymmetric Heck reaction catalyzed by palladium complexes with cyclopropane-based PHOX ligands // Organometallics. 2008. — V. 27. — P. 6339 — 6395.
  98. Y. Hashimoto, Y. Horie, M. Hayashi, K. Saigo. An efficientphosphorus-containing oxazoline ligand derived from cis-2-amino-3,3-dimethyl-l104
  99. A. B. Dounay, L. E. Overman. The asymmetric intramolecular Heck reaction in natural product total synthesis // Chem. Rev. 2003. — V. 103. — P. 2945 — 2964.
  100. M. A. Stark, C. J. Richards. Synthesis and application of cationic 2,6-bis (2-oxazolinyl) phenyl-palladium (II) complexes // Tetrahedron Lett. 1997. -V. 38.-P. 5881 -5884.
  101. K. Takenaka, Y. Uozumi. Development of chiral pincer palladium complexes bearing a pyrroloimidazolone unit. Catalytic use for asymmetric Michael addition // Org. Lett. 2004. — V. 6. — P. 1833 — 1835.
  102. T. Takemoto, S. Iwasa, H. Hamada, K. Shibatomi, M. Kameyama, Y. Motoyamac, H. Nishiyama. Highly efficient Suzuki-Miyaura coupling reactions catalyzed by bis-(oxazolinyl) phenyl-Pd (II) complex // Tetrahedron Lett. 2007. — V. 48.-P. 3397−3401.
  103. J. D. Higgins, L. Neely, S. Fricker, J. Matthey. Synthesis and' cytotoxicity of some cyclometallated palladium complexes // J. Inorg. Biochem. -1993.-V. 49.-P. 149- 156.
  104. A.S. Abu-Surrah, M. Kettunen, M. Leskela, Y. Al-Abed. Platinum and Palladium Complexes Bearing New (lR, 2R)-(-)-l, 2-Diaminocyclohexane (DACH)-Based Nitrogen Ligands: Evaluation of the Complexes Against L1210
  105. Leukemia // Z. Anorg. Allg. Chem. 2008. — V. 634. — P. 2655 — 2658.
  106. K. G. Carlson, J. K. Pierce. The synthesis and stereochemistry of the four isomeric pinan-2,3-diols // J. Org. Chem. 1971. — V.36. — P. 2319 — 2324.
  107. C. Nishino, H. Takayanagi. Synthesis of verbenols and related alcohols and their PMR spectra with shift reagent // Agric. Biol. Chem. 1970. — V.43. -P. 1967- 1974.
  108. К. Hattori, Т. Yoshida, К. Rikuta, Т. Miyakoshi. A new oxidation of 3-bromocamphor to camphorquinone // J. Chem. Soc. Japan. Chem. Lett. 1994. -P. 1885- 1888.
  109. H. C. Brown, K. J. Murray, L. J. Murray, J. A. Snover, G. Zweifel. Hydroboration. V. A study of convenient new preparative procedures for the hydroboration of olefins // J. Am: Chem. Soc. 1960. — V. 83. — P. 4233 — 4241.
  110. H. C. Brown, C. P. Garg. A simple procedure for the chromic acid oxidation of alcohols to ketones of high purity // J. Am. Chem. Soc. 1961. — V. 83.-P. 2952−2953.
  111. В. E. Love, J. Ren. Syntnesis of sterically hindered imines // J. Org. Chem. 1993. — V. 58. — P. 5556 — 5557.
  112. A. M. Гордон. Спутник химика // Мир. Москва 1976. — 541 С.
  113. S. Stupavsky, W. J. Holland. Spectrophotometric determination of palladium with 2,2'-diquinolyl ketoxime // Can. Mikrochimica Acta. 1972. — V. 1. P. 122- 125.
  114. W. J. Holland, J. Bozic. Spectrophotometric determination of palladium with 2,2'-dipyridyl ketoxime // Can. J. Analytical Chemistry. 1968. V. 40. — P. 433−434.
  115. Z. Yongchang, K. Tatsuro, I. Taeko. The synthesis and application of 2acetyl-6-(l-naphthyl)-pyridine oxime as a new ligand for palladium precatalyst in106
  116. Suzuki coupling reaction // Journal of Heterocyclic Chemistry. 2009. — V. 46. -P. 116−118.
  117. D.A. Alonso, C. Najera, M.C. Pacheco. Oxime-derived palladium complexes as very efficient catalysts for the Heck-Mizoroki reaction // Advanced Synthesis & Catalysis. 2002. — V. 344. — P. 172 — 183.
  118. R. Chinnasamy, K. Yoshihiro, M. Minoru, S. Yoshihiro. Highly selective and efficient catalyst for carbonylation of aryl iodides: dimeric palladium complex containing carbon-palladium covalent bond // Synthesis. 2002. — V. 15. -P. 2171 -2173.
  119. N. B. Patel, K. K. Desai. 2,4-Dihydroxy-5-bromovalerophenone oxime as a gravimetric reagent for Pd (II) and Mn (II) and spectrophotometric study of complexes // Asian Journal of Chemistry. 1999. — V. 11. — P. 1083 — 1085.
  120. S. Lochynski, J. Kuldo, B. Frackowiak, J. Holband, G. Wojcik. Stereochemistry of terpene derivatives. Part 2: Synthesis of new chiral amino acids with potential neuroactivity // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. — V. 11. — P. 1295 — 1302.
  121. CrysAlis CCD. Version 1.171.29.9. release 23−03−2006. Oxford Diffraction Ltd. — 2006.
  122. R. C. Clark, J. S. Reid. // Acta Crystallogr. Sec A. 1995. — V. 51. — P. 887−897.
  123. G. M. Sheldrick. // Acta Crystallogr. Sec A. 2008. — V. 64. — P. 112.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!