Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации

Диссертация: Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основным методом исследования процессов адсорбции водорода был выбран метод потенциометрического титрования, модифицированный для изучения закрытых гетерогенных систем. Потенциометрический метод может дать надежную и достоверную информацию о характеристиках поверхностных равновесий между индивидуальными формами адсорбированного водорода. Для воспроизводимости свойств различных образцов… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Структура, физико-химические и адсорбционные свойства поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе
    • 1. 2. Адсорбция водорода на поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе
    • 1. 3. Электрические свойства поверхности металлов и катализаторов на их основе
    • 1. 4. Кислотно-основные свойства поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Используемые вещества и реактивы
    • II. 2. Методы получения и физико-химические характеристики скелетных, промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторов
      • 11. 3. Активность различных образцов катализаторов
      • 11. 4. Потенциометрическая установка и методика проведения 55 эксперимента
      • 11. 5. Потенциометрическое титрование индивидуальных форм 59 водорода, адсорбированных в поверхностных слоях металлов-катализаторов
      • 11. 6. Кислотно-основные свойства активных центров гетерогенных 63 катализаторов
  • ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • III. 1. Поверхностные равновесия с участием индивидуальных форм водорода, протекающие в адсорбционных слоях катализаторов гидрогенизации
    • 111. 2. Кислотно-основные и адсорбционные свойства активных центров переходных металлов и катализаторов на их основе
    • 111. 3. Влияние природы активного компонента на кислотно-основные свойства активных центров поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе
  • ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И
  • ВЫВОДЫ

Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Адсорбционные взаимодействия в мономолекулярных поверхностных слоях сопровождаются образованием хемсорбционных состояний адсорбирующихся веществ, различающихся по типу и энергии связи с активными центрами поверхности твердых адсорбентов. Существование в поверхностных слоях таких состояний существенно усложняет задачу термодинамического описания закономерностей адсорбции. Поэтому раскрытие природы хемсорбционных взаимодействий, термодинамическое описание состояния адсорбированных веществ в поверхностных слоях являются основными проблемами теории адсорбции на твердых поверхностях.

Результаты ряда исследований [1−11] свидетельствуют о том, что образование различных адсорбционных состояний, или индивидуальных форм, является отличительной особенностью процессов адсорбции водорода на каталитически активных поверхностях. Именно наличие индивидуальных форм адсорбированного водорода определяет физико-химические свойства катализаторов на основе переходных металлов, в частности катализаторов гидрогенизации. Между формами адсорбированного водорода в поверхностных слоях металлов устанавливается равновесие, а изменение внешних условий вызывает количественное перераспределение форм, например вследствие протекания реакций гетеролитического распада. Положение об установлении равновесий в поверхностных слоях металлов, характеристики количественного перераспределения форм, их кислотно-основные свойства в сочетании с реакционной способностью необходимо учитывать при термодинамическом описании закономерностей не только адсорбции, но и каталитических реакций с участием водорода.

Экспериментальные данные по характеристикам адсорбционных взаимодействий в поверхностных слоях переходных металлов и катализаторов на их основе в газовой фазе и индивидуальных растворителях широко используются при разработке теории предвидения каталитического действия, поэтому проблема широкого использования достижений теории адсорбции является одной из основных задач современной науки о катализе.

В настоящее время до конца не раскрыты природа адсорбционных состояний, изменение их свойств под влиянием природы катализатора, не разработаны методы математического описания и термодинамические модели процессов адсорбции, учитывающие состав поверхностных слоев переходных металлов.

Поэтому работы, направленные на исследование состояния водорода в поверхностных слоях переходных металлов и катализаторов на их основе, а также адсорбционных и кислотно-основных характеристик индивидуальных форм адсорбированного водорода, представляются актуальными, а полученные в ходе их выполнения результаты имеют как научное, так и прикладное значение для теории адсорбции и гетерогенного катализа.

Работа выполнена в рамках тематического плана НИР ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» на 2005;2010 гг. по направлению «Гетерогенные и гетерогенно-каталитические процессы на основе дисперсных металлооксидных систем», раздел «Физико-химические и адсорбционные свойства поверхностных наноструктур, научные методы регулирования их активности и селективности в гетерофазных адсорбционных и каталитических процессах" — координационного плана Научного совета по адсорбции и хроматографии РАН на 2007;2009 гг., раздел «Теоретические основы адсорбции», шифр темы П. 2.15.1.Т.- координационного плана Научного совета РАН по физической химии (секция «Адсорбционные явления») на 2010;2011 гг.

Известно, что адсорбционные центры никелевых катализаторов имеют различную кислотность и обладают различной адсорбционной способностью [1−3, 9, 12, 13]. Анализ результатов исследований авторов [1−3, 9, 12, 13] свидетельствует о том, что реакции с участием индивидуальных^форм водорода в поверхностных слоях металлов в водных и неводных растворах протекают с участием свободных электронов металла, поэтому определяют закономерности изменения заряда двойного электрического слоя и потенциала поверхности границы раздела фаз. Кроме того, активные центры поверхности гетерогенных катализаторов можно рассматривать как кислотные или основные центры типа Льюиса, которые связывают индивидуальные формы и отличаются по способности обмена электронами с адсорбированными молекулами.

Таким образом, индивидуальные формы адсорбированного водорода могут рассматриваться как особые центры, локализованные в поверхностном слое, которые способны принимать участие в реакциях кислотно-основного взаимодействия с ионами, содержащимися в объеме раствора. Поэтому в качестве основного метода исследования кислотно-основных свойств активных центров поверхности катализаторов гидрогенизации можно использовать по-тенциометрический метод, модифицированный для изучения закрытых гетерогенных систем.

В последние годы наблюдается целый ряд удачных попыток практического использования метода потенциометрического титрования в исследованиях состояния и свойств поверхностных слоев твердых адсорбентов с ярко выраженными кислотно-основными свойствами [14,15]. Полученные данные позволяют определить значения констант диссоциации и поверхностных концентраций активных центров границ раздела фаз, методом компьютерного моделирования рассчитать рК-спектры межфазных поверхностей и сделать выводы об их кислотно-основных свойствах.

Ранее на кафедре физической и коллоидной химии Ивановского государственного химико-технологического университета [10,11] было проведено потенциометрические исследования равновесий индивидуальных форм водорода в поверхностных слоях скелетного никелевого катализатора. Однако данные по влиянию кислотно-основных свойств активных центров поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе на закономерности адсорбции водорода в литературе практически отсутствуют.

В качестве катализаторов для проведения исследований были выбраны скелетный никель, никелевые катализаторы, промотированные титаном и молибденом, а также нанесенные на активированный уголь палладиевые катализаторы различного состава. Исследованные катализаторы находят широкое применение при проведении реакций жидкофазной гидрогенизации разнообразных органических соединений. В качестве растворителя применяли воду.

Основным методом исследования процессов адсорбции водорода был выбран метод потенциометрического титрования, модифицированный для изучения закрытых гетерогенных систем. Потенциометрический метод может дать надежную и достоверную информацию о характеристиках поверхностных равновесий между индивидуальными формами адсорбированного водорода. Для воспроизводимости свойств различных образцов катализаторов использовали экспериментально измеренные значения их активности в реакции гидрогенизации малеата натрия в 0.01 М водном растворе гидро-ксида натрия. Определение удельной поверхности палладиевых катализаторов осуществлялось методом низкотемпературной адсорбции азота при 77 К. Информацию о равновесиях индивидуальных форм адсорбированного водорода, а также о кислотно-основных свойствах активных центров гетерогенных катализаторов получали методом рК-спектроскопии, который базируется на результатах потенциометрического титрования.

Цель настоящей работы — установить закономерности влияния природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства активных центров катализаторов жидкофазной гидрогенизации.

Для достижения поставленной цели работы необходимо решить следующие экспериментальные и теоретические задачи:

— установить возможность применения метода потенциометрического титрования для исследования кислотно-основных свойств поверхности промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторов;

— экспериментально обосновать существование равновесий между индивидуальными формами водорода, связанного активными центрами поверхности никелевых катализаторов, промотированных добавками титана и молибдена, а также нанесенных палладиевых катализаторов;

— получить рК-спектры поверхности исследованных образцов катализаторов;

— выяснить связь характеристик адсорбционных состояний водорода с природой межфазной поверхности и сопоставить полученные данные с результатами адсорбционно-калориметрических исследований.

Научная новизна заключается в следующем:

Впервые проведено систематическое исследование влияния природы металла-катализатора, в частности, кислотно-основных свойств поверхности катализатора гидрогенизации и носителя в случае нанесенных катализаторов на равновесия индивидуальных форм адсорбата.

Предложены подходы к раскрытию равновесий индивидуальных форм водорода в процессах адсорбции на переходных металлах и катализаторах на их основе.

Получены рК-спектры поверхности исследованных образцов катализаторов. Рассмотрено влияние структуры адсорбентов, а также кислотно-основных свойств поверхности катализатора и носителя на закономерности адсорбционных взаимодействий.

Практическая значимость работы. Экспериментальные данные по кислотно-основным свойствам поверхности катализаторов гидрогенизации, а также характеристикам адсорбционных состояний водорода составляют основу описания стадий адсорбции реагирующих веществ в кинетических моделях реакций жидкофазной гидрогенизации. Такие данные необходимы для разработки научных методов подбора оптимальных каталитических систем при получении практически важных продуктов тонкого органического синтеза, в частности замещенных аминобензолов и продуктов неполного восстановления нитрои азогрупп.

Полученные результаты могут быть использованы в Институте физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН, г. Москва, Институте органической химии им. Н. Г. Зелинского, г. Москва, Институте катализа им. Г. К. Борескова СО РАН, г. Новосибирск, Тверском государственном техническом университете, Ярославском государственном техническом университете, Ивановском государственном университете, Казанском государственном университете им. A.M. Бутлерова, а также на предприятиях и в организациях, занимающихся научными и прикладными исследованиями жидко-фазных гетерогенно-каталитических процессов.

Апробация результатов работы и личный вклад автора. Результаты работы были представлены на XII и XIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2008, 2009 гг.), Всероссийских семинарах «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции» (Иваново, Плес, 2008, 2009 гг.), IV и VII Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2009, 2012 гг.).

Анализ данных литературы, экспериментальная часть работы и обработка полученных результатов выполнены автором лично. Постановка задач работы, выбор экспериментальных методик и обсуждение результатов выполнены под руководством д.х.н., проф. Улитина М.В.

Автор выражает благодарность к.х.н., доц. Филиппову Д. В. за ценные советы и помощь при выполнении экспериментальной части работы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые получены кривые потенциометрического титрования никеля, промотированного титаном или молибденом и нанесенных пал-ладиевых катализаторов, а также носителей в атмосфере водорода в водных растворах в широком интервале рН. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что поверхность катализаторов обладает дискретными параметрами кислотности.

2. Установлено, что активные центры поверхности катализаторов жидкофазной гидрогенизации можно считать особыми кислотно-основными центрами типа Льюиса, что проявляется в наличии пиков различной интенсивности на рК-спектре. Данный факт обусловливает возможность возникновения различных адсорбционных комплексов на поверхности гетерогенных катализаторов.

3. Показано, что на поверхности промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторах водород адсорбируется в тех же адсорбционных состояниях, что и на скелетном никеле, однако характер распределения индивидуальных форм и количественное соотношение различны и зависят от природы промотора, носителя и от рН водного раствора.

4. Показано, что при введении промотора обменная емкость поверхности катализатора по сравнению со скелетным никелем увеличивается, так как в процессе получения и активации катализатора промо-тирующая добавка переходит в поверхностные оксиды, образующие центры типа Бренстеда, не активные в хемсорбционных взаимодействиях.

5. Определены общие концентрации активных центров поверхности различных катализаторов, число ионов водорода в точке нулевого заряда протонов и рН точки нулевого заряда.

6. Установлено, что центры носителей в нанесенных катализаторах способны взаимодействовать с ионами водорода и гидроксила, содержащимися в объеме раствора по механизму, аналогичному взаимодействиям на центрах Бренстеда. Ионы водорода, связанные данными центрами, оказывают влияние на вид рК-спектров.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Д.В. Гидрирование в растворах / Д. В. Сокольский. — Алма-Ата: Наука, 1979.-436 с.
  2. , Г. Д. Взаимодействие органических соединений с поверхностью металлов VIII группы / Г. Д. Закумбаева. Алма-Ата: Наука, 1978.-С. 6−229.
  3. , Л.В. Исследование взаимодействия водорода с никелевым катализатором методом термодесорбции / Л. В. Бабенкова, И. Н. Благовещенская // Журн. физ. химии. 1984. — Т. 58. — № 14. — С. 947−950.
  4. Cini, М. Surface plaston effects on Augen CW-Spectra of chemisorbed atoms / M. Cini, A. D’Andrea // Sol. State Communs. 1984. — V. 49. -№ 16.-P. 543−545.
  5. Christmann, K. Kinetics energetics and structure of hydrogen adsorption transition metal Single crystal surfaces / K. Christmann // Bull. Soc. Chim. Belg. 1979. — V. 88. — № 7−8. — P. 519−539.
  6. Ertl, G. Wechselwirkung von Wasserstoff mit einer Nickel 100. Oberflache / G. Ertl, D. Kuppers // Z. Phys. Chemie. — 1971. — Bd. 75. — № 10. -S. 1017−1025.
  7. , H.H. /Адсорбция водорода на слоях никеля, конденсированных в глубоком вакууме. //Докл. АН СССР. -1957.- т.114, № 4.-с.822−825.
  8. , М.В. / Теплоты адсорбции водорода на пористом никеле в водно-щелочных растворах / М. В. Улитин, В. П. Гостикин // Журн. физ. химии. 1985. — Т. 59, № 19. — С. 2266−2268.
  9. , Д.В. Изучение поведения водорода на никелевом электроде методом кривых заряжения / Д. В. Сокольский, Б. Ю. Ногербеков, H.H. Гуделева, Р. Г. Мустафина // Электрохимия. 1986. — Т. 22. — № 19. -С. 1185−1189.
  10. , Н.М. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы / Н. М. Попова, JI.B. Бабенкова, Г. А. Савельева. -Алма-Ата: Наука, 1979. 280 с.
  11. Д.В., Танеева Г. В. / О механизме потенциалобразования при адсорбции и ионизации водорода на катализаторах жидкофазной гидрогенизации. //Сб.: Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата.-1971.- с. 172−180.
  12. , М.А. Изучение кислотно-основных свойств суспензии у-А120з методом рК-спектроскопии / М. А. Рязанов, Б. Н. Дудкин // Коллоидный журнал. 2003. — Т. 65. — № 6. — С. 831−836.
  13. , М.А. Использование рК-спектроскопии для изучения кислотно-основных свойств золей гидратированного оксида алюминия / М. А. Рязанов, Б. Н. Дудкин // Коллоидный журнал. 2004. — Т. 66. — № 6. — С. 807−810.
  15. , А.Б. Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов / А. Б. Фасман, Д. В. Сокольский. Алма-Ата: Наука, 1968. — 176 с.
  16. , О.В. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах/ О. В. Крылов, В. Ф. Киселев. -М.: Химия, 1981.-288 с.
  17. , О.В. Гетерогенный катализ / О. В. Крылов. М.: Академкнига, 2004. — 679 с.
  18. , Г. К. Гетерогенный катализ / Г. К. Боресков. М.: Наука, 1986.-С. 38−154.
  19. , Е.И. Скелетные катализаторы в органической химии / Е. И. Гильдебранд, А. Б. Фасман. Алма-Ата: Наука, 1982. — С. 7−15, 91−99.
  20. Егоров-Тисменко, Ю. К. Кристаллография и кристаллохимия / Егоров-Тисменко Ю.К. М.: Книжный дом «Университет», 2005. — 589 с.
  21. , B.C. Кристаллохимия. Краткий курс / B.C. Урусов, Н. Н. Еремин. Москва: Издательство МГУ, 2010 г. — 254 с.
  22. Melius, C.F. A molecular complex model for the chemisorption of hydrogen on nickel surface / C.F. Melius, I.M. Moscovitz, A.B. Mortola // Surface Science. 1976. -V. 5. — № 11. — P. 279−292.
  23. Melius, C.F. On the role d-electrons in chemisorption and catalysis of transition metal surfaces. / C.F. Melius // Chem. Phys. Lett. 1976. — V. 39. -№ 12.-P. 287−290.
  24. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Рав-деля, A.M. Пономаревой. С-Пб: Иван Федоров, 2002. — 240 с.
  25. Химическая энциклопедия. Т. 3.: Меди-Полимерные. / И. Л. Кнунянц и др.- под общ. ред. И. Л. Кнунянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 1992.-639 с.
  26. , Д.В. Металлы катализаторы гидрогенизации / Д. В. Сокольский, A.M. Сокольская — Алма-Ата: Наука, 1970. — С. 45−57, 143— 175.
  27. Blakeli, D.W. The stability and structure of high miller index platinum crystal surfaces in vacuum and in the presence of adsorbed carbon and oxygen. D.W. Blakeli, G.A. Samorjai. // Surface Sci.- 1977. V.65., № 2. — Pp.419 442.
  28. C.B., Липницкий А.Г, Потекаев А. И., Чулков А.В.// Физика твердого тела.- 1997.- т.39, № 8.- с. 1386−1388.
  29. Samorajai, G.A. Low energy electron diffraction and auger electron spectroscopy studies of the structure of adsorbed gases on solid surfaces. / G.A. Samorajai // Surface Sci. 1973.- V.34, № 1.- p. 116−173.
  30. , Л.Г. Активность никелевых катализаторов, полученных из интерметаллида / Л. Г. Нищенкова, В. Ф. Тимофеева, В. П. Гостикин, А. Б. Фасман // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1984. — Т. 27. — № 6. -С. 673−676.
  31. , А.Б. Химический и фазовый составы поверхности и объема непирофорных никелевых катализаторов Ренея / А. Б. Фасман и др. // Журн. физ. химии. 1983. — Т. 57. — № 6. — С. 1401−1403.
  32. , А.И. О пирофорности никелевых катализаторов Ренея / А. И. Савелов и др. // Журн. физ. химии. 1988. — Т. 62. — № 11. — С. 31 023 104.
  33. , Г. Л. Влияние состава и дисперсности Ni-Al сплавов на состояние водорода в никеле Ренея / Г. Л. Падюкова, Л. А. Пушкарева, А. Б. Фасман, Б. К. Алмашев // Электрохимия. 1986. — Т. 22. — № 6 — С. 747 750.
  34. , А.И. Состояние и роль оксидов алюминия в никелевых катализаторах / А. И. Савелов, А. Б. Фасман // Журн. физ. химии. 1982. — Т.52.-№Ю.-С. 2459−2463.
  35. , Л.Г. Каталитическая активность скелетных никелевых катализаторов. / Л. Г. Нищенкова и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1980. — Т. 23. — № 12. — С. 1497−1501.
  37. Ф.Б., Сокольский Д. В., Попов Н. И. и др. Исследование активности промотированных скелетных никелевых катализаторов. В сб.: Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново, 1970, с.68−72.
  38. , Ф.Б. Каталитическое получение 4,4 диаминостильбен -2,2-дисульфокислоты. / Ф. Б. Бижанов, Л. К. Жубанов // Журн. прикл. химии. 1990. — т. 63, № 5.-С. 276−278.
  39. , Г. Ш. Электронно-графическое исследование структуры и фазового состава никелевых скелетных катализаторов. / Г. Ш. Талипов, Т. Н. Налибаев, А. Б. Фасман, A.C. Султанов. // Кинетика и катализ. 1974.-т. 15, -№ 3. -С.744−749.
  40. Hwang, S J. The effect of microstructure and dispersoids on the mechanical properties of NiAl produced by mechanical alloying. / S.J. Hwang // J. Me-tastable and Nanocxystalline Materials. 2000. v. 7. — P. 1−6.
  41. , Г. В. Механохимический синтез растворов вычитания и замещения на основе NiAl. / Г. В. Голубкова, Т. Ф. Григорьева, Е. Ю. Иванов. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1989. -№ 5. С. 102−105.
  42. Bonetti, Е. Mechanical behaviour of NiAl and Ni3Al ordered compounds entering the nano-grain size regime. / E. Bonetti, A.G.Campari, L. Pasquini, E. Sampaolesi, G.Scipione.// NanoStructured Materials. 1999. v. 12. -P. 895−898.
  43. Liu, Z.G. Mechanical alloying and characterization of Ni5A125Ti25. / Z.G. Liu, J.T. Guo, Z.Q. Hu // J. Alloys&Comp. 1996. v. 234. — P. 106−110.
  44. , В.К. Механохимический синтез алюминидов никеля, легированных молибденом. / В. К. Портной, A.M. Блинов, И. А. Томилин, Т. Кулик // Неорганические материалы. 2002. т. 38, № 9. — С. 1−6.
  45. Chen, Т. Synthesis and characterization of mechanically alloyed and shock-consolidated nanocrystalline NiAl intermetallic. / T. Chen, J.M. Hampikian, N.N. Thadhani. // Acta mater. 1999. v. 47. — № 8. — P. 2567−2579.
  46. Farber, L. Solid state synthesis of NiAl-Nb composites from fine elemental powders. / L. Farber, I. Gotman, E.Y. Gutmanas, A. Lawley. // Materials Science and Engineering. 1998. v. A244. — P. 97−102.
  47. , С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ. / С. С. Горелик, JI.H. Расторгуев, Ю. А. Скаков. М.: Металлургия, 1970. 368 с.
  48. Hochard-Ponced, F. Surface composition, structural and chemisorptive properties of Raney nickel catalysts. / F. Hochard-Ponced, P. Delichere, B. Mo-raweck, H. Jobic, A.J. Renouprez. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. -v.91, № 17. -p.2891−2897.
  49. , П.М. Химия нитро- и нитрозогруппы. М.: Мир, 1972. т. 1 -536 с.
  50. К. Катализаторы и каталитические процессы М.: Мир — 1 983 166 с.
  51. Катализ в промышленности./ Под ред. Б. Лич М.: Мир.- 1986 — 585 с.
  52. Дж. Структура металлических катализаторов— М.: Мир-1978.- 482 с.
  53. , Н.М. Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов Алма-Ата: Наука — 1980- 132 с.
  54. Кунен, Й.В. Е. Структура и активность никелевых катализаторов, нанесенных на кремнезем / Й.В. Е. Кунен, Б. Г. Линеен // Сб.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. — С. 482−540.
  55. В., Falgoner J.L., Chang L. // J. Catal.- 1991.- v.127, № 5.- p.732−743.
  56. , М.И. Адсорбционные равновесия и кинетика процессов на неоднородных поверхностях при взаимодействии между адсорбированными молекулами / М. И. Темкин // Журн. физ. химии. 1941. — Т. 15. -№ 3. — С. 296−332.
  57. , H.H. Теплоты атомарной и молекулярной адсорбции водорода на никеле, железе, хроме и платине / H.H. Кавтарадзе // Журн. физ. химии. 1958. — Т. 32. — № 5. — С. 1055−1058.
  58. , Д.В. Адсорбционные равновесия в поверхностных слоях никелевых катализаторов / Д. В. Филиппов, М. В. Улитин, В. В. Черников //Журн. физ. химии. 2005. — Т. 78. — № 5. — С. 861−866.
  59. , M.B. / Реакции жидкофазной каталитической гидрогенизации в тонком органическом синтезе / М. В. Улитин, A.B. Барбов, О.В. .Нефедова, В. П. Гостикин // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2005. -Т. 48. — № 7. — С. 62−72.
  60. , В.И. Некоторые вопросы реакции выделения водорода и его диффузии через стальную мембрану / В. И. Вигдорович и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2006. — Т. 49. — № 11. — С. 86−92.
  61. , В.Н. Использование метода IPZ для анализа диффузии водорода через стальную мембрану / В. Н. Вигдорович, Л. Е. Цыганкова, М. В. Вигдорович, Т. П. Дьячкова // Вестник Волгоградского государственного университета. 2004. — № 1. — С. 32−37.
  62. , Ю. Изотермы адсорбции и адсорбционные состояния / Ю. Хориути, Т. Тоя // Кинетика и катализ. 1963 — Т. 4. — № 1. — С. 3−23.
  63. , В.Ф. Основы физики поверхности твердого тела / В. Ф. Киселев, С. Н. Козлов, A.B. Зотеев. М.: Изд-во Моск. ун-та. Физ. фак. МГУ, 1999.-С. 209−275.
  64. Скляров A.B./ Сб.: Проблемы кинетики и катализа. ЧЛб. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе.- Москва: Наука, 1975. с.238−259.
  65. , О.М. / Браун О.М., Медведев В. К // Успехи физических наук. -1989-т. 157,№ 4-с.631 -666
  66. Harrington D.A., Norton P.P./ J.Vac.Sci.and Technol.-1988.-v.6, № 13, ptl.-p.778−779.
  67. Mignolet I.C.P. / I.C.P.Mignolet // Disc.Farad. Soc.-1950.-V8.-p. 105−109.
  68. , T.A. / T.A. Delchar, T.S. Tompkins // Trans. Faraday Soc.-1968.-v.64, № 7-p.l915−1924
  69. Методы исследования катализаторов / Под ред. Д. Томас, Р. Лемберт. М: Мир, 1983.304с.
  70. , Х.М. / Х.М. Миначев, Г. В. Антошин, Е. С. Шпиро // Сб.: Проблемы кинетики и катализа. 4.16. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе.- М: Наука., 1975. с. 189−211.
  71. Е.В. / Е.В. Шалаева, М. В. Кузнецов / Журнал структурной химии.- 2003-т.44,№ 3 с.518−552.
  72. Gasser, R.P.H. / R.P.H. Gasser, К. Roberts, A.J. Stevens / Trans. Faraday Soc.-1969.-v.65, № 563-p.3105−3109
  73. Темкин О.Н./ Молекулярный водород // Соросовский образовательный журнал 2000. № 10 -с.31−36
  74. Chrisman K.R./ Hydrogen Effects in Catalysis: Fundamentals and Practical Applications.-1988.-p.3−55.
  75. Kresse, G. First-principles study of the adsorption of atomic H on Ni (111), (100) and (110)/ G. Kresse, J. Hafiier// Surface Science. 2000. — V. 459. -P. 287−302.
  76. Procop, M. Adsorption von Wasserstoff an Platin. Adsorbierte Menge, Kinetik der Ad- und Desorption / M. Procop, J. Volter // Surface Science. 1972. -V. 33.-№ 3.-P. 69−81.
  77. Rinne, H. Absolutmessungen der Adsorption vor Wasserstoff und der Nickel 111. Flasch und am untrauden Nickelfilmen: Diss. Doktorgraf Naturwiss. / H. Rinne — Hannover: Tech. Universitat, 1974. — 132 s.
  78. , И.Н. / И.Н. Благовещенская, JI.B. Бабенкова, H.B. Попова, A.M. Хисаметдинов. / Гетерогенный катализ. Алма-Ата: Наука КазССР. -1977.- с.94−112
  79. , Т. / Т. Тоуа // J.Res. Inst.Catal. Hokkaido Univ. -1960.-v.8,№ 3.-p.209−263.
  80. Dus, R. / R. Dus, F.C. Tompkins // Trans. Faraday Soc.-1975.-v.71, № 4-p.930−937.
  81. Znak L. Interaction of hydrogen with unsupported and supported nickel / Znak L., Zielinski J. //Langmuir, 22, 8758 (2006).
  82. Znak L /Effect of support on hydrogen adsorption/desorption on nickel / Znak L., Zielinski J. //Appl. Catal. A: Gen., 324 268 (2008).
  83. , A.B. Теплоты адсорбции водорода на скелетном никеле из водно-органических растворителей с добавками кислот и оснований / A.B. Барбов, C.B. Денисов, М. В. Улитин, П. О. Коростелева // Журн. физ. химии. 2007. — Т. 81. — № 2. — С. 340−346.
  84. , C.B. Роль сольватации в процессах адсорбции водорода на поверхности никелевых катализаторов в растворах / C.B. Денисов, A.B. Барбов, М. В. Улитин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. -Т. 50.-№ 1.-С. 50−54.
  85. , A.M. Адсорбционные равновесия / A.M. Толмачев // В кол-лект. моногр. «Адсорбция, адсорбенты и адсорбционные процессы в нанопористых материалах «. -М: «Граница». 2011. — С. 107−132.
  86. , П.В. Водород и физические свойства металлов и сплавов. / П. В. Гельд, Р. А. Рябов, Л. П. Мохрачева.-М.: Наука. 1985.232 с.
  87. Водород в металлах: В 2-х т. / Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир. 1981. Т.1. 475 е.- Т.2. 430 с.
  88. , Ю.М. / Ю.М. Коротеев, О. В. Гимранова, И. П. Чернов // Известия Томского политехнического университета. 2006. Т.309. № 4. С.56−60.
  89. , Ю.К. / Ю.К. Товбин, Е. В. Вотяков // Физика твердого тела. 2000. Т.42. № 7. С.1158−1160.
  90. , Н.В. / Н.В. Пискунов, Ю. Т. Синяпкин, В. М. Кульгавчук, H.A. Протопопов // Инженерно-физический журнал Национальной академии наук Белоруссии. 2001. Т.74. № 5. С. 120.
  91. , С.С. / С.С. Кульков, C.B. Еремеев, С. Е. Кулькова // Журнал технической физики. 2009. Т.79. № 8. С.118−123.
  92. , А.Н. Кинетика электродных процессов / А. Н. Фрумкин, В. С. Багоцкий, и др. // Москва: изд. МГУ. 1952.
  93. , Л.И. Теоретическая электрохимия / Л. И. Антропов // М.: Высшая школа. 1984
  94. M.B. Термодинамика адсорбции водорода и органических соединений на поверхности дисперсного никеля и никелевых катализаторов в условиях реакций жидкофазной гидрогенизации : Дисс.. докт. хим. наук. Иваново. — ИХР РАН. -1993.
  95. , Ю.А. Моделирование адсорбционных явлений на оксиде меди (II) / Ю. А. Дремина, И. Г. Горичев, И. В. Соколов // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Химия. Биология. Фармация, 2007. Т № 1, С. 8 17
  96. , А.Л. Теплоты адсорбции на поверхности с дискретной неоднородностью / А. Л. Клячко // Кинетика и катализ. 1978. — Т. 19, № 5. — С. 1218−1219.
  97. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.-М.: Высшая школа.- 1982.- с.241−258.
  98. , М.А. Состояние водорода, адсорбированного на поверхности скелетного никеля / М. А. Рязанов // Журн. физ. хим. 2012. — том86, № 4, — С.748−750.
  99. , В.П. Аналитическая химия. Книга 1. Титриметрические и гравиметрические методы анализа / В. П. Васильев. М.: Дрофа. — 2007. -368 с.
  100. Справочник химика. /Под. ред. Никольского Б. П. Л.: Химия. -1971. -т. 1,2.
  101. , A.B. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. / A.B. Зинченко, С. Г. Изотова и др. -НПО «Профессионал». 2004. — 998 с.
  102. A.c. 1 664 398 СССР Способ удаления остаточного алюминия из скелетного никелевого катализатора / Гостикин В. П., Улитин М. В., Барбов A.B.- заявитель и патентообладатель ИГХТА 22.08.89.
  103. , В.П. Исследование побочных процессов, протекающих при химическом обезводороживании никеля Ренея. / Гостикин В. П., Улитин М. В., Филиппенко JI.K. // Сб.: Вопросы кинетики и катализа.- Иваново, 1978.- вып.4.- с.6−9.
  104. Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. -М.: «Наука». 1972
  105. Н.В. Основы адсорбционной техники. -М.: Химия. 1976
  106. , В.П. Влияние внутренней диффузии на скорость жидко-фазных реакций восстановления и гидрирования. / Гостикин В. П., Бе-лоногов К.Н., Комаров С. А., и др. // Кинетика и катализ.- 1978.- т. 19, N2.- с.468−473, 476−479.
  107. , М.А. Кислотно-основные свойства суспензий и золей диоксида титана. / М. А. Рязанов, Б. Н. Дудкин, И. В. Лоухина // Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. сб.: Иваново: Из-во Иван. гос. хим.-техн. ун-та, 2009. — С. 84−103.
  108. , М.А. Изменение кислотно-основных свойств каолинита в результате механообработки. / М. А. Рязанов, Б. Н. Дудкин, И. В. Лоухина, О. В. Турова // Коллоидный журн. 2005. Т. 67. № 6. С. 823−828.
  109. , М.А. Исследование кислотно-основных свойств водорастворимых органических соединений почв методом рК-спектроскопии. / М. А. Рязанов, Е, В. Шамрикова, Е. В. Ванчикова, Б. Казаков // Вестник Института биологии КНЦ УрО РАН. 2006. № 2. С. 27−29.
  110. Shamrikova, E.V. Acid-base properties of water-soluble organic matter of forest soils, studied by the pK-spectroscopy method. / E.V. Shamrikova, E.V. Vanchikova, M.A. Ryazanov // Chemosphere. 2006. Vol. 65. P. 14 261 431.
  111. Hanston, D.N. Two techniques for evaluation small molecule macromole-cule binding in complex systems. / D.N. Hanston // Anal, biochem. 1975. Vol. 63. No l.P. 99−109.
  112. , A.B. / A.B. Барбов, М. В. Улитин, Ю. Д. Панкратьев, С. А. Логинов // Журн. физ. хим. 1997. Т.71. № 2. С. 329.
  113. А. А. Обобщенная теория кислот и оснований. Новое воззрение на реакционную способность атомов и молекул. / А. А. Геворкян-Гитутюн, 2006 г. 158 с.
  114. С. Химическая физика поверхности твердого тела. / С. Мор-рисон М.: Мир, 1980. — 488 с.
  115. , А.Б. / А.Б. Фасман, Д. В. Сокольский // Журн. физ. хим. 1966. Т.40. № 1. С. 144
  116. , А.Б. / А.Б. Фасман, В. А. Заворин, Г. А. Пушкарева // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. № 4. С. 994.
  117. Joon, R.H. Predicting points of zero charge of oxides and hydroxides. / R.H. Joon, T. Salman, G. Donnay // G. Coll. and Interface Sei., 1979. v.70. — № 3. -p.483−493
  118. , M.B. Пористый никель как катализатор реакций жидкофазной гидрогенизации / М. В. Улитин, A.B. Барбов, В. Г. Шалюхин, В. П. Гостикин // Журн. прикл. химии. 1993, — Т.66. — № 3. — С. 497−505.
  119. Я. А. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1997. -527 с.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!