Реакции катиона аммония

Щелочи (NaOH, КОН и др.). Выделяют из солей аммония при нагревании газообразный аммиак:

К 2—3 каплям раствора соли аммония прибавляют 3—4 капли щелочи и ставят на водяную баню. Выделение аммиака NH₃ можно обнаружить по запаху, но лучше воспользоваться для этого индикаторной бумагой. Полоску влажной красной лакмусовой (или фенолфталеиновой) бумаги держат в парах над пробиркой, но не касаясь внутренней поверхности ее стенок. При этом газообразный аммиак взаимодействует с водой:

Образующееся основание окрашивает лакмусовую бумагу в синий цвет, а фенолфталеиновую — в розовый. Чувствительность реакции: обнаруживаемый минимум — 5 мкг, предельное разбавление — 1 • 10⁶ мл/г.

Реактив Несслера. Смесь K₂[HgI]₄ и КОН, называемая реактивом Несслера, выделяет из растворов солей аммония красно-бурый осадок иодида оксодимеркураммония:

На предметное стекло наносят одну каплю разбавленного раствора соли аммония и 2—3 капли реактива Несслера. Выполняя реакцию, обязательно действуют избытком реактива, так как образующийся осадок растворим в солях аммония. От следов аммиака NH₃ или иона NH^ красно-бурый осадок не выпадает, но раствор окрашивается в желтый или оранжевый цвет.

Чувствительность реакции: обнаруживаемый минимум — 0,25 мкг, предельное разбавление — 2 • 10⁷ мл/г. Реакция чувствительна и показывает присутствие даже случайных примесей NHjf, поэтому ее используют для обнаружения следов иона NHjj, для проверки полноты удаления аммонийных солей, мешающих обнаружению других ионов.

Термическое разложение солей аммония. Ранее было отмечено, что ион ЬГЩ мешает обнаружению К⁺, так как дает осадки с Na₃[Co (N0₂)₆] и Na₂Pb[Cu (N0₂)₆]. Помимо того, соли аммония, гидролизуясь, образуют минеральные кислоты, разлагающие K[Sb (OH)₆] с выделением осадка метасурьмяной кислоты HSb0₃. Следовательно, ионы NH₄ мешают и обнаружению ионов Na+ действием гексагидроксостибиата калия.

Если в анализируемом растворе обнаружен ион NH^, то его нужно удалить, прежде чем приступать к обнаружению катионов К⁺ и Na+. Для этого используют свойство аммиачных солей легко разлагаться и улетучиваться при высоких температурах, образуя те или иные газообразные продукты:

Раствор, содержащий по 1—2 капли солей всех катионов первой аналитической группы, помещают в тигель, осторожно выпаривают досуха, затем прокаливают сухой остаток до тех пор, пока не прекратится выделение белого дыма. Последний появляется потому, что газообразные аммиак и хлороводород, выходя из области высокой температуры, снова соединяются и образуют мельчайшие кристаллы хлорида аммония. Соли аммония, образованные нелетучими кислотами (H₂S0₄, Н3РО4), белого дыма при прокаливании не дают. Когда тигель остынет, растворяют часть сухого остатка в 2—3 каплях дистиллированной воды и выполняют пробу на полноту удаления иона NH? с реактивом Несслера. Если появляется красно-бурый осадок, то полное удаление иона не достигнуто, прокаливание продолжают.