Контрольные вопросы. 
Химия координационных соединений

• 1. В чем заключается концепция стабилизации состояний окисления и собственно стабилизация этих состояний? Является ли эта стабилизация кинетическим или термодинамическим явлением?
• 2. Почему установление факторов стабилизации невозможно без рассмотрения вопроса о стабилизации координационных полиэдров и кристаллических фаз?
• 3. В чем заключается метод пульсирующего радиолиза и почему он используется для установления времени жизни короткоживущих ионов?
• 4. С чем можно связать использование ионов гетерополисоединений для стабилизации неустойчивых высокоокисленных ионов?
• 5. Исходя из знания неорганической химии дайте подробную расшифровку способов стабилизации.
• 6. Почему при стабилизации высших состояний окисления предпочитают работать с фторидными или кислородными системами?
• 7. Поясните смысл прямой и обратной задач стабильности.
• 8. Объясните причину того, что квантово-механические параметры, характеризующие распределение электронной плотности и рассчитываемые в первом порядке теории возмущений, прямо коррелируют с состоянием окисления элементов.
• 9. Для каких еще элементов, кроме железа, построены зависимости химических сдвигов в мессбауэровских спектрах от состояния окисления? Какие еще параметры мессбауэровских спектров, кроме химического сдвига, реагируют на изменение состояния окисления?
• 10. (а) Объясните сущность эффекта стабилизации состояния окисления при координации, (б) Чем интересны экстремальные окислительные состояния?
• 11. Приведите формулы расчета окислительно-восстановительных потенциалов по Латимеру и Лютеру. Как с помощью этих уравнений можно оценить указанные ЭДС, если они настолько высоки, что соответствующие редокс-пары окисляют воду?
• 12. Почему вместо энергии Гельмгольца при расчетах окислительновосстановительных потенциалов оперируют энергиями Гиббса?
• 13. Насколько реален заряд ионов комплексных соединений, существующих в растворах? Как, исходя из него, оценить состояние окисления центрального атома комплексов?
• 14. Поясните физический смысл корреляции величии редокс-потенциалов и полос с переносом заряда в электронных спектрах комплексов (метод Барнетта — Йоргенсена).
• 15. Предложите по крайней мере два ряда соединений, в которых можно было бы при анализе изменений параметров термодинамической устойчивости пренебречь энтропийным членом, при условии, что изменение энтропии в нем будет либо постоянной величиной для всех членов ряда, либо изменяться в том же ряду монотонно и известным образом.

16. Воспользуйтесь уравнением 15.15 и попытайтесь проанализировать корреляцию А_/Н₂₉₈МХ" от Н^к_м^> для газообразных галогенидов (например, хлоридов). Сделайте собственные выводы. (Термодинамические данные даны в таблицах типа «Термические константы веществ».).

• 17. Проанализируйте цикл Борна — Габера с точки зрения физического смысла всех его компонентов. Почему «объективизация» отношений между членами цикла и придание им химического смысла с последующим установлением корреляций между ними в естественных рядах соединений элементов не имеет физического смысла?
• 18. За счет каких эффектов сильные окислители — ионы N1(111), №(1У) дают комплексы с иодатами, перйодатами и с органическими лигандами типа макроциклических лигандов, а, а — дипиридила и некоторых пептидов?
• 19. Для лантанидов формальная электронная конфигурация/° достигается только для соединений церия. Тем не менее, для актинидов число соответствующих ионов оказывается более представительным. Насколько в этом случае оправдывается мнение о наибольшей стабильности в этом случае соответствующих валентных форм?
• 20. Обоснуйте приведенную в основном тексте классификацию центральных атомов по состояниям окисления. Насколько размыты границы между понятиями высшее и высокое состояния окисления, низшее и низкое состояния окисления?
• 21. Составьте изосоставные и изовалентные серии соединений. Объясните, в каких случаях полезно использование тех или иных рядов.
• 22. Охарактеризуйте прямую и обратную задачи стабильности.
• 23. Перечислите классы редокс-процессов по Б. П. Никольскому. Насколько исчерпывающа эта классификация?
• 24. Объясните аномально высокую стабильность к редокс-прсвращениям соединений металлов, имеющих электронную конфигурацию сР,
• (Р° и/⁰,/⁷,/¹⁴.
• 25. Приведите формулировки правила Ньюхолма — Чатта для выбора лиганда, стабилизирующего высшие и низшие состояния окисления, примеры соблюдения этих правил и отклонений от них, а также объясните причину этих отклонений.
• 26. В чем заключается специфика твердого состояния при анализе вопроса о редокс-устойчивости соответствующих твердых координационных соединений?
• 27. Как проявляется эффект стабилизации состояний окисления в процессах термического разложения твердых катион-анионных координационных соединений?
• 28. Попытайтесь обосновать приведенную в основном тексте классификацию центральных атомов по состояниям окисления. Насколько размыты границы между понятиями высшее и высокое состояния окисления, низшее и низкое состояния окисления?
• 29. Охарактеризуйте прямую и обратную задачи стабильности.
• 30. На примере комплексонатов и р-дикетонатов проиллюстрируйте соотношение свойств центральный ион-природа лиганда при рассмотрении устойчивости соединений с необычными состояниями окисления.