Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Научное обоснование спектрофотометрических методов определения цианидов для токсикологических и гигиенических исследований

Диссертация: Научное обоснование спектрофотометрических методов определения цианидов для токсикологических и гигиенических исследований
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В золотодобывающей промышленности при современном ионообменном процессе извлечения золота из руды основным неблагоприятным химическим фактором, загрязняющим воздух производственных помещений, является цианистый водород. Его концентрации могут изменяться в зависимости от влияния различных факторов, одни связанны с производственным процессом и состоянием технологического оборудования, другие… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Физико — химические свойства синильной кислоты и её солсй цианида калия и натрия
    • 1. 2. Биологическая роль и токсикологическая характеристика цианистых соединений
    • 1. 3. Влияние цианидов на организм работающих в условиях их ^ промышленного применения
    • 1. 4. Влияние малых концентраций цианистых соединений на орга- ^ низм подопытных животных
    • 1. 5. Методы определения цианидов в смывах с кожных покровов и ^ тиоцианатов в биологических средах (моча)
  • Глава 2. Материалы и методы исследований
    • 2. 1. Химико — аналитические исследования (объекты, материалы, ^ методы)
    • 2. 2. Токсиколого — гигиенические исследования (объекты, материа- ^ лы, методы)
    • 2. 3. Математико — статистические методы
  • Глава 3. Экспериментальное изучение закономерностей выделения цианида в воздух производственных помещений из жид- 35 кой цианистой пульпы
    • 3. 1. Краткая характеристика технологического процесса
    • 3. 2. Изучение влияния некоторых ионов, присутствующих в цианистой пульпе, на переход цианида в воздух рабочей зоны
  • Глава 4. Разработка спектрофотометрических методов определения цианида калия в смывах с кожных покровов и тиоциа- 46 патов в биологических средах (моча)
    • 4. 1. Разработка спектрофотометрического метода определения циа- ^ нида калия в смывах с кожных покровов
      • 4. 1. 1. Выбор оптимальных условий анализа (рН среды, концентра- ^ ции реагентов, их количества)
      • 4. 1. 2. Выбор условий проведения смыва
      • 4. 1. 3. Определение цианида калия в смывах с кожных покровов
      • 4. 1. 4. Расчёт погрешности измерения концентрации цианида калия ^ в смывах с кожных покровов
      • 4. 1. 5. Расчёт метрологических характеристик спектрофотометриче- ^ ского анализа цианида калия в смывах с кожных покровов
    • 4. 2. Усовершенствование спектрофотометрического метода опреде- ^ ления тиоцианатов в моче
  • Глава 5. Апробация разработанных методов в экспериментально — токсикологических исследованиях по обоснованию ПДУ загрязнения кожных покровов цианидом калия и в гигиенических исследованиях на ЗИФ
    • 5. 1. Апробация разработанных методов в токсикологических исследованиях
    • 5. 2. Апробация спектрофотометрического метода определения цианида калия в смывах с кожных покровов в гигиенических исследо- 102 ваниях на Нижне — Куранахской ЗИФ

Научное обоснование спектрофотометрических методов определения цианидов для токсикологических и гигиенических исследований (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Введение

на золотоизвлекательных фабриках ионообменной технологии извлечения золота из руды обусловливает контакт работников с цианидами, так как основным технологическим реагентом при ионообменном процессе извлечения золота из руды является цианплав. Его раствор представляет собой слабую синильную кислоту, которая выделяется в воздух производственных помещений в виде цианистого водорода, являющегося ведущим неблагоприятным химическим фактором [35, 50, 54, 56, 57]. Его концентрации могут изменяться в значительных пределах в зависимости от времени года, эффективности работы общеобменной и локальной систем вентиляции, состояния технологического оборудования и условий ведения технологического процесса, в ходе которого может меняться температура и щелочность цианистой пульпы, концентрация в ней цианидов [88]. В то же время остаются не изученными особенности формирования газовой фазы синильной кислоты в зависимости от ионного состава жидкой цианистой пульпы.

В условиях ведения технологического процесса ряд производственных операций осуществляется с использованием ручного труда, что приводит к загрязнению кожных покровов и спецодежды работников с цианистыми растворами пульпы. В то же время до сих пор не установлен предельно допустимый уровень загрязнения кожных покровов (ПДУ31Ш) цианистыми соединениями, хотя встречаются работы, указывающие на проникновение цианистых соединений в эксперименте через кожу, вплоть до летального исхода [50]. Кроме того, отсутствует научно обоснованный, оперативный, применимый для исследований в натурных условиях метод определения цианидов в смывах с кожных покровов.

Попадая в организм теплокровных животных и человека цианистые соединения, независимо от пути поступления, переходят в менее токсичную форму — тиоцианаты, которые выводятся наружу с мочой [37, 69], но существующие методы определения тиоцианатов в моче требуют усовершенствования, так как одни авторы предлагают большое разбавление пробы, что ведет к искажению результатов [1], другие очень длительный по времени (3 часа) анализ [124, 127].

Методы определения цианидов в смывах с кожных покровов и в моче, а также гигиенический норматив (ПДУЗК11) могут применяться для санитарно — гигиенического контроля цианидов и в других отраслях народного хозяйства, где работники контактируют с цианистыми соединениями. Например, в фармацевтической промышленности, в сельском хозяйстве, при гальванических покрытиях радиодеталей, а также на предприятиях, где в технологических процессах образуются цианистые соединения — коксохимические заводы [50,105,113].

Вышеизложенное обусловило актуальность проведения настоящего исследования.

Целью исследования является научное обоснование современных подходов к санитарно — химическому контролю цианистых соединений, на золотоизвлекательных фабриках.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

1. Изучить особенности формирования газовой фазы синильной кислоты в технологии извлечения металла на золотоизвлекательных фабриках в зависимости от ионного состава жидкой цианистой пульпы.

2. Разработать спектрофотометрический метод определения цианида калия в смывах с кожных покровов.

3. Усовершенствовать спектрофотометрический метод определения тио-цианатов в моче, как конечных метаболитов цианистых соединений.

4. Апробировать разработанные методы в токсикологических и в гигиенических исследованиях.

Научная новизна работы.

Впервые установлена закономерность перехода цианида в воздух производственных помещений ЗИФ в зависимости от наличия в цианистой пульпе анионов хлора, сульфатов и тиоцианатов, приводящих к увеличению перехода цианида в воздух рабочей зоны. Присутствие в цианистой пульпе катионов цинка и меди, наоборот, уменьшает выход цианида в воздух производственных помещений золотоизвлекательных фабрик.

Научно обоснован спектрофотометрический метод селективного определения цианида калия в смывах с кожных покровов, основанный на реакции Кенига с применением дибарбитурата глутаконового альдегида, для которого установлен молярный коэффициент светопоглощения, и сформулированы оптимальные условия проведения реакции: максимум светопоглощениятах = 586 нм, концентрация раствора барбитуровой кислоты 1%.

Впервые установлены токсикологические параметры при загрязнении кожных покровов цианидом калия, характеризующиеся ЫЗ^', равному 34,6 мг/кг и ПДУзКп, равному 0,6 мг/см2 (по СЫ"). Внедрение в практику.

Разработанный спектрофотометрический метод определения цианида калия в смывах с кожных покровов и предельно допустимый уровень загрязнения кожных покровов (ПДУЗКМ) утверждён в виде Методических указаний Главным государственным санитарным врачом РФ Г. Г. Онищенко 20.06.2000 г. (МУК 4.1.977 — 00) (приложение 1).

Разработанный метод спектрофотометрического определения цианида калия в смывах с кожных покровов внедрён в цехе гидрометаллургии золо-тоизвлекательной фабрики ОАО «Бурятзолото» рудник «Холбинский» и в санитарно — гигиенической лаборатории ФГУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в Иркутской области» (приложения).

Результаты исследований по влиянию состава цианистой пульпы на переход цианида в воздух производственных помещений были реализованы при разработке проектов золотодобывающих предприятий, применяющих цианирование (месторождение Светлинское, Ачинское и ряд других) (приложение).

Апробация работы.

Основные материалы диссертации представлены и обсуждены: на региональной конференции «Проблемы медицинской экологии и здоровья человека в Сибири», г. Иркутск, 1996 г.- конференции молодых учёных НИИ МТ и ЭЧ, г. Ангарск, 1997 г.- научно — практической конференции «Проблемы и методические аспекты оценки и прогнозирования здоровья населения», г. Ангарск, 1997 г.- научно — практической конференции «Региональные экологические проблемы и здоровье населения», г. Ангарск, 1999 г.- Международном конгрессе молодых учёных «Науки о человеке», г. Томск, 2007 г., материалы исследований докладывались и обсуждались на Ученых Советах НИИ МТ и ЭЧ, 2008 г.

Основные положения, выносимые на защиту:

На формирование газовой фазы синильной кислоты в воздухе производственных помещений золотоизвлекательных фабрик влияет присутствие в цианистой пульпе анионов хлора, сульфатов, тиоцианатов и катионов меди и цинка;

Разработанные спектрофотометрические методы измерения массовых концентраций цианидов в смывах с кожных покровов и в моче, основанные на реакции Кенига, отвечают требованиям, предъявляемым нормативными, документами к фотометрическому анализу, что делает возможным их использование в токсикологическом эксперименте и санитарно — гигиеническом контроле загрязнения кожных покровов работников цианистыми соединениями.

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 11 статей, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и 1 Методические указания (МУК 4.1.977 -00).

Исследования проводились на базе АФ — НИИ МТ и ЭЧ ГУ НЦ МЭ ВСНЦ СО РАМН, имеющего сертификат аккредитации регистрационный № СА 13.98 выданный 31 марта 2005 г Главным государственным санитарным врачом РФ Г. Г. Онищенко, по основному плану НИР института в рамках комплексной программы СО РАМН «Здоровье населения Сибири» (№ гос. per. 1 920 014 461). Кроме того, в диссертационной работе использованы материалы исследований, выполненные на хоздоговорных началах с ОАО «ИР-ГИредмет».

выводы.

1. На формирование газовой фазы синильной кислоты в технологии извлечения золота из руды влияет присутствие в цианистой пульпе высоких концентраций анионов хлора, сульфатов и тиоцианатов, которые приводят к увеличению перехода цианида в воздух рабочей зоны, катионов меди и цинка, которые снижают степень перехода цианида в газовую фазу.

2. Научно обоснованы спектрофотометрические методы определения цианидов в смывах с кожных покровов и в моче, основанные на взаимодействии хлористого циана с пиридин — барбитуровым реактивом и далее образованием окрашенного дибарбитурата глутаконового альдегида. Диапазон измеряемых концентраций цианида калия при смыве с площади 25 см" составляет от 0,13 до 0,18 мг/см2. Диапазон измеряемых концентраций з тиоцианатов в моче составляет от 0,13 до 1,33 мг/дм. Суммарная погрешность методов не превышает 19,2%.

3. Результатом апробации разработанных методов в токсикологических исследованиях явилось установление таких параметров, как среднесмертель-ная доза цианида калия при поступлении через кожу (ОЬ" о), равная 34,6 мг/кг, среднеэффективное время (ТЬ^'), равное 12,5 мин, скорость поступлег) ния цианида калия через кожу (и), равная 0,7 ± 0,1 мг/см" мин, коэффициент резорбции (Крез) ~ 0,64 ± 0,07. Полученные токсикологические параметры позволили обосновать ПДУзкп цианистыми соединениями, величина которого равна 0,6 мг/см2 (по С>Г).

4. При проведении санитарно — гигиенических исследований на ЗИФ с применением ионообменной технологии извлечения металла из руды обнаружено, что у всех работников при выполнении ручных операций имеет место загрязнение цианистыми соединениями кожи кистей рук. Наиболее интенсивно загрязняется кожа кистей рук у ремонтных рабочих и слесарей (0,51 ± 0,6 мг/см2). Однако средние величины цианистых соединений, полученные с ладоней обследованных работников, не превышают величину установленного гигиенического норматива.

5. Обнаруженные концентрации цианистых соединений при обследовании кожных покровов лица (0,42 ± 0,1 мг/см2) и предплечья (0,37 ± 0,8 мг/см2) аппаратчиков сорбции связаны как с постоянным присутствием цианистого водорода в воздухе рабочей зоны отделения сорбции, так и в результате выполнения ручных операций.

Глава 6.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В золотодобывающей промышленности при современном ионообменном процессе извлечения золота из руды основным неблагоприятным химическим фактором, загрязняющим воздух производственных помещений, является цианистый водород. Его концентрации могут изменяться в зависимости от влияния различных факторов, одни связанны с производственным процессом и состоянием технологического оборудования, другие со временем года [35]. Кроме того, были обнаружены соединения характерные для включения перерабатываемых руд, которые могут оказывать влияние на количественное содержание цианистого водорода в воздухе производственных помещений золотоизвлекательных фабрик. В связи с этим были проведены лабораторно — экспериментальные исследования, в которых путём искусственного моделирования цианистых пульп была выявлена закономерность перехода синильной кислоты в воздушную среду производственных помещений в зависимости от содержания в ней некоторых ионов. Количественным критерием, характеризующим процесс фазового перехода синильной кислоты, являлся коэффициент фазового распределения.

Анализируя полученные величины коэффициента фазового распределения синильной кислоты (K*w), был сделан вывод, что присутствие в жидкой фазе цианистой пульпы анионов хлора, тиоцианатов, сульфатов увеличивает переход синильной кислоты в воздух рабочей зоны по сравнению с од-нокомпонентным раствором цианида натрия. Их действие подобно эффекту «высаливания» свойственного поликомпонентным растворам.

Присутствие высоких концентраций катионов меди и цинка, которые в жидкой цианистой пульпе образуют комплексные цианидные анионы, приводит к снижению степени перехода синильной кислоты, в виде цианистого водорода, в воздух производственных помещений.

Загрязнение воздуха рабочей зоны цианистым водородом в отделениях сорбции и регенерации связано с элементами ручного труда, которые присутствуют во время ведения технологического процесса. Применение ручного труда приводит к контакту кожных покровов и спецодежды рабочих с цианистыми растворами пульпы, что вызывает их загрязнение и приводит к различным кожным заболеваниям [41, 81, 103]. Через кожные покровы цианистые соединения могут попадать и в организм рабочих [50].

Для объективного контроля содержания цианистых соединений на кожных покровах работающих и изучения токсикологического действия цианида калия через кожные покровы на организм подопытных животных был разработан чувствительный, избирательный спектрофотометрический метод количественного химического анализа по определению цианида калия в ¦ смывах с кожных покровов.

Разработанная методика спектрофотометрического метода определения цианида калия в смывах с кожных покровов основана на реакции Кенига. При действии на пиридин хлористого или бромистого циана пиридиновый цикл раскрывается с образованием глутаконового альдегида. В результате взаимодействия последнего с ароматическими аминами, а также барбитуровой кислотой, вводимыми в реакционную смесь, образуются дианилы, которые интенсивно окрашены в красный, оранжевый или жёлтый цвет [42].

Для проведения реакции галогенирования нами был выбран хлорамин (В или Т) [130]. В качестве связующего реагента нами была выбрана барбитуровая кислота, так как она гораздо быстрее реагирует с глутаконовым альдегидом, чем другие амины. Кроме того, выбранные реагенты имеют одно общее достоинство — это их малая токсичность.

Нами были проведены исследования по подбору концентрации барбитуровой кислоты, которая входит в состав пиридин — барбитурового реактива [116, 130]. В лабораторных экспериментах установлено, что наиболее оптимальным является использование 1% раствора барбитуровой кислоты.

В результате проведённых исследований нами предложен следующий состав пиридин — барбитурового реактива: 1 г барбитуровой кислоты растворить в колбе на 100 см³ в небольшом количестве дистиллированной воды. Добавить 15,0 см свежеперегнанного пиридина, 3,0 см концентрированной соляной кислоты и довести объём пробы до метки дистиллированной водой. Реактив можно хранить в холодильнике в тёмной посуде в течение недели.

С целью установления оптимальных условий определения цианидиона с хлорамином была изучена рН среды проведения реакции. Установлено, что скорость реакции галогенирования не зависит от рН среды, что согласуется с выводами некоторых авторов [129].

Для проведения смыва раствора цианида калия с кожных покровов был выбран способ «обмыва». В качестве смывающей жидкости была выбрана о дистиллированная вода [67], объём которой составил 10,0 см .

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость светопо-глощения растворов от массы цианида калия, устанавливали по шести сериям растворов для градуировки. Для приготовления рабочего раствора с содеро жанием цианид — иона 1,0 мкг/см использовали стандартный образец водноо го раствора цианида калия с содержанием цианид — иона 100 мкг/см. Оптимальное время для развития окраски шкалы составляет 10 минут. Окраска шкалы устойчива в течение двух часов.

Нами было установлено, что максимальная величина коэффициента молярного светопоглощения дибарбитурата глутаконового альдегида приходится на длину волны (X) равной 586 нм, что не противоречит данным литературы [42].

В диапазоне концентраций от ОД до 1,0 мкг установлена линейная зависимость светопоглощения от содержания цианида калия в анализируемом объёме пробы. В данном диапазоне концентраций соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера. Молярный коэффициент светопоглощения данного поли-метинового красителя (Ея) равен 0,2−105 [4].

Экспериментально установленная нижняя граница определяемого содержания цианида калия в анализируемом объёме пробы равна 0,1 мкг [86]. Минимально определяемая концентрация цианида калия при смыве с площади 25 см² составляет 0,13 мг/см2.

При расчёте метрологических характеристик методики определения цианида калия в смывах с кожных покровов руководствовались МИ 2336 — 2002, МИ 2335 — 2003, а также ГОСТ Р ИСО 5735 — 2 — 2002 [75, 19, 99].

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 с суммарной погрешностью 19,2% [77, 98].

Изучение токсикологического действия цианида калия на кожные покровы подопытных животных проводилась в соответствии с Методическими указаниями «Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснование предельно допустимых уровней загрязнения кожи» [67].

Токсикологическое действие цианистых соединений основано на способности тормозить усвоение клетками кислорода, при этом в первую очередь повреждаются клетки нервной системы. Цианид является мощным и специфичным ингибитором дыхательной цепи [5, 46, 69, 70, 73, 89, 111, 117].

В острых опытах по определению параметров токсичности цианида калия установлен узкий диапазон между минимально переносимыми и абсолютно смертельными дозами. Доверительные границы LD50 при внутрижелу-дочном введении определяются в пределах от 4,86 до 5,67 мг/кг (по CN"), то есть менее одного миллиграмма. Согласно ГОСТ 12.1 007 — 76 [16] цианиды относятся к веществам 1 класса опасности (менее 15 мг/кг).

Экспериментальным путем была установлена величина LD^', которая составляет 36,4 мг/кг (по CN") или 91,0 мг/кг (по KCN). При этом среднеэф-фективное время (TL™') до появления выраженных явлений отравления, составляет 12,5 минут. При накожном пути поступления и при внутрижелудоч-ном введении раствора цианида калия картина отравления (короткая стадия беспокойства и возбуждения, животные принимают боковое положение, кло-нико — тонические судороги, лапки и нос имели выраженную красную окраску) одинакова, только в первом случае она замедлена во времени.

Литературные данные указывают на отсутствие материальной кумуляции при воздействии цианистых соединений [13, 43, 45]. На это же указывает быстрое обратное развитие признаков отравления, которое мы наблюдали в эксперименте по оценке кожно — резорбтивного действия цианида калия, в случае прекращения с ним контакта.

На функциональную кумуляцию цианида калия указывают изменения некоторых показателей. При оценке кожно — резорбтивного действия цианида калия отмечено увеличение активности гормонов щитовидной железы Тз и Т4, в то время как в хроническом эксперименте отмечено уменьшение количества гормонов Т3 и Т4. В тканях печени подопытных животных в обоих случаях наблюдалось увеличение содержания липидов и гликогена в клетках печени. По сравнению с данными контрольной группы животных уровень содержания липидов и гликогена был в 2 — 3 раза выше. Указанное состояние может быть связано со снижением окислительных процессов в тканях печени за счёт блокирования цитохромоксидазы цианид — ионами и как следствиеуменьшенное вовлечение липидов и гликогена в обменные процессы.

Факт проникновения цианида калия через неповреждённые кожные покровы подопытных животных подтверждается увеличением тиоцианатов в моче. Для определения количественного содержания тиоцианатов в моче подопытных животных за основу был взят спектрофотометрический метод, разработанный болгарскими учёными, который мы усовершенствовали [1]. Из реакции были убраны ацетатный буфер, гамма — пиколин и раствор хлорного железа, что значительно упростило проведение анализа и уменьшило время его проведения. Кроме того, нами изменён объём взятой на анализ пробы мочи, что делает возможным использовать метод в эксперименте на животных. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость све-топоглощения растворов от массы роданистого калия, устанавливали по шести сериям градуировочных растворов. Для приготовления рабочих растворов с содержанием тиоцианата от 4,0 до 40,0 мкг/см3 использовали стандартный образец водного раствора роданистого калия с содержанием тиоцианата 1 ООО мкг/см .

В заданном диапазоне концентраций установлена линейная зависимость светопоглощения растворов от содержания роданистого калия в анализируемом объёме пробы, закон Ламберта — Бугера — Бера выполняется (Ед = 6,1−10). Оптимальное время для развития окраски шкалы составляет 10 минут. Окраска шкалы устойчива в течение 45 минут. Диапазон измеряемых о концентраций тиоцианатов в моче от 0,13 до 1,33 мг/дм .

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 с суммарной погрешностью 12% и может быть использована для определения тиоцианатов в моче у людей [77, 98].

На основании экспериментов по оценке сенсибилизирующего действия цианида калия был сделан вывод, что данное вещество обладает слабовыра-женным сенсибилизирующим действием (положительные внутрикожные пробы и снижение фагоцитоза).

Хронический эксперимент проводили на белых крысах в трёх подопытных группах, а четвёртая являлась контрольной группой. Определение цианида калия проводили после четырехчасового контакта, пять раз в неделю, в течение четырех месяцев. Рассчитывали среднюю концентрацию остаточного количества цианида калия на коже подопытных животных по каждому месяцу. Анализ полученных данных показал на прямую зависимость между остаточным количеством цианида калия и величиной наносимой на кожу дозы.

По мнению Сыровадко О. Н. и Грачёвой K.M. [91] полученная закономерность поступления цианида калия в организм подопытных животных от его содержания на коже даёт нам основание говорить о правомерности установления ПДУ загрязнений кожных покровов цианидом калия.

В условиях хронического эксперимента проводили наблюдение за содержанием тиоцианатов в моче белых крыс. У животных, которым наносили на кожу концентрацию цианида калия равную 0,02 мг/см~ отмечено достоверное увеличение тиоцианатов в моче только на четвёртом месяце наблюдения.

По результатам хронического эксперимента действующей дозой является 2,0 мг/кг (0,02 мг/см2), а в качестве пороговой 0,2 мг/кг (0,002 мг/см2).

В качестве предельно допустимого уровня возможного загрязнения кожы (ПДУзкп) цианистыми соединениями была предложена величина 0,6 мг/см (по цианид — иону). Коэффициент запаса 8.

Гигиеническую оценку загрязнения кожных покровов у работников Нижне — Куранахской ЗИФ проводили в соответствии с Методическими рекомендациями «Гигиенический контроль за загрязнением кожных покровов работающих в контакте с фенолформальдегидными смолами» [28]. Были обследованы основные профессиональные группы — это аппаратчики сорбции, десорбции, машинисты насосов и агитаторов, ремонтные рабочие и слесари по роду своей деятельности контактирующие с цианистыми соединениями.

Результаты обследований показали, что интенсивно загрязняются кисти рук (ладонь), кожа лица и предплечье рабочих. Наиболее высокие концентрации цианистых соединений были обнаружены на ладонной поверхности кистей рук у ремонтных рабочих и слесарей. В ряде случаев (у 16% от общего числа обследованных) найденные концентрации цианистых соединений незначительно превышали величину установленного гигиенического норма-, тива. На кожу лица рабочих цианистые соединения адсорбируются из воздуха рабочей зоны, а так же попадают брызги жидкой цианистой пульпы во время выполнения операций, связанных с ручным трудом.

Обращает на себя внимание обнаруживаемые концентрации цианистых соединений на закрытых участках тела — предплечье. В образцах ткани спецодежды рабочих, взятой на исследование с рукавов, были обнаружены концентрации цианистых соединений в пределах от 3,0 до 10,0 мг/дм~. В данном случае рукава спецодежды непосредственно намокает в цианистых растворах при выполнении ручных операций.

В конце смены рабочие принимают душ. Цианистые соединения в смывах с кожных покровов, взятых после душа, не были обнаружены. Отсюда можно заключить, что в случае соблюдения гигиенических процедур, какого — либо аккумулирования цианистых соединений на кожных покровах можно избежать.

Медицинское обследование 72 работников Нижнее — Куранахской зо-лоизвлекательной фабрики показало, что у 47% были выявлены кожные и аллергические заболевания, течение которых усугубляется воздействием на кожные покровы, помимо цианидов, таких вредных химических соединений, как соли металлов, кислоты, щёлочи [35].

Показать весь текст

Список литературы

  1. A.A. Спектрофотометрическое определение тиоцианидных ионов в сыворотке крови и моче/А.А. Алексиев, Б. Ф. Стефанов, М.Г. Ангелова//Гигиена и санитария. М.: Медицина, 1986. — № 6.- С. 68−69.
  2. М.А. К вопросу о воздействии цианистых соединений на кожу человека/М.А. Айропетян//Тезисы докладов пленума учёного мед. совета МЗ АССР, посвящённый 40 — летию установления Советской власти.- Ереван, 1960 С. 35−36.
  3. Р.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа/Р.И. Алексеев, Ю. И. Коровин. — М.: Атомиздат, 1972. 72 с.
  4. В.Б. Физико — химические методы анализа. Практическое руководство: учебное пособие для вузов/В.Б. Алексеевский, В. В. Бардин. Л.: Химия, 1988. — 184 с.
  5. Э. Избирательная токсичность/Э. Альберт. — М.: Мир, 1971.-С. 55−282.
  6. Алгоритмы оценивания случайной составляющей погрешности результатов количественного химического анализа вещества/А.Н. Смагунова и др.//Заводская лаборатория, 2003. Т. 69. — № 2. — С. 59−68.
  7. Алгоритмы получения оценок систематической составляющей погрешности результатов анализа проб/А.Н. Смагунова и др.//Заводская лаборатория, 2003, Т. 69. — № 4. — С. 56−64.
  8. A.A. Способ обезвреживания спецодежды, загрязнённой цианистыми соединениями/А.А. Беляков, Л.А. Миронов//Гигиена труда и профзаболевания. 1990, № 3. — С. 47−48.
  9. М.Д. Профессиональные дерматозы/М.Д. Багнова. М.: Медицина, 1984.-303 с.
  10. Н.И. Справочник по клиническим лабораторнымметодам исследования (ред. Е.А. Кост)/Н.И. Бокуняева, к. м. н. Р. П. Золотницкая. М.: Медицина, 1975. — С. 218−219.
  11. М.Д. Профессиональные дерматозы/ М. Д. Богданова.- М.: Медицина, 1984. 303 с.
  12. М.Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта/М.Л. Беленький. Л., 1963. — 148 с.
  13. Н.С. Предельно допустимые концентрации циана и его соединений в водоемах/Н.С. Вигилев//Санитарная охрана водоёмов от загрязнения промышленными сточными водами. — Москва, 1954. вып.2. -С. 107−111.
  14. Ц.С. Гигиеническое нормирование свинца и цианидов при совместном присутствии их в водоёмах/Ц.С. Водиченска//Гигиена и санитария, 1970. № 10. — С. 73−78.
  15. М.Г. Вредные вещества и контроль содержания их в воздухе золотоизвлекательных фабрик/М.Г. Владимирова, Л.И. Грехова//М.: Госгортехиздат, 1963. — 65 с.
  16. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности: ГОСТ 12.1.007 76. ССБТ//М.: Издательство стандартов, 1984.- 6 с.
  17. Вода дистиллированная: ГОСТ 6709 72//ИПК Издательство стандартов, 1988 г.
  18. Внутренний контроль качества результатов, количественного химического анализа: МИ 2335 95//Екатеринбург, 1995. — 45 с.
  19. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа: МИ 2335 — 2003//Екатеринбург, 2003. — 80 с.
  20. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа: МИ 2335 95 ГСИ//М.: Стандарты, 1984 г.
  21. Горская Р.В./Р.В. Горская//Новое в области пром. сан. химии. -М.: Медицина, 1969. С.128−129.
  22. Государственная система обеспечения единства измерений. Организация и порядок проведения поверки и экспертизы средств измерений: ГОСТ 8.002 86//М.: Стандарты, 1986. — 12 с.
  23. Е.Я. К вопросу о хронической интоксикации цианистыми соединениями/Е.А. Гирская, Н.В. Городнова//Свердловск, 1958. -Т.З.-ч. 1.-С. 59−65.
  24. Государственная система стандартизации. Метрологическое обеспечение. Основные положения: ГОСТ 1.25 76//ИПК Издательство стандартов, 1985 г.
  25. М.С. Метод оценки перекисного окисления липидов/М.С. Гончаренко, A.M. Латикова//Лабораторное дело, 1985. № 1. — С. 60−61.
  26. .Б. Спектрофотометрическое определение содержания гидроперекисей липидов в плазме крови/Б.Б. Гаврилов, М.И. Мисакорудная//Лабораторное дело, 1983. — № 3. — С. 33−35.
  27. Гигиенический контроль за загрязнением кожных покровов работающих в контакте с фенолформальдегидными смолами: Метод. рекомендации/Москва, 1974. 14 с.
  28. К. Статистика в аналитической химии/К. Доерфель. -М.: Мир, 1969. С. 248−251.
  29. Ф.Г. Определение цианидов в производственных сточных водах с барбитуровой кислотой/Ф.Г. Дятловицкая//Вопросы гигиены населённых мест. Киев, 1963. — Т. 4. — С. 208−213.
  30. Ершов Ю А. Механизм токсического действия неорганическихсоединений/Ю.А. Ершов, T.B. Плетнёва//М.: Медицина, 1989. С. 185−191.
  31. В.М. Прикладная медицинская статистика/В.М. Зайцев, В. Г. Лифляндский, В. И. Маринкин. СПб.: ООО Фолиант, 2003. — 432 с.
  32. Я. Применение комплексов в аналитической химии/Я. Инцеди//Москва, 1979. 376 с.
  33. Исследования метаболизма некоторых цианистых соединений у рабочих отделения гальванизации на фабрике радиоприёмников «Диора'73. Кнапик и др.//Гигиена труда и профзаболевания, 1981. 11. — С. 55−57.
  34. Количественная токсикология/А.А. Голубев, Е. И. Люблина, H.A. Толоконцев, В. А. Филов. Л.: Медицина, 1973. — С. 95−220.
  35. Квасенко О.А./О.А. Квасенко//Фармакология и токсикология, 1962.-№ 6.-С. 742−749.
  36. Ю.В. Чистые химические вещества/Ю.В. Корякин, И.И. Ангелов//М.: Химия, 1974. С. 146−147.
  37. Ф.М. Значение цианидов в возникновении аллергических дерматозов у рабочих золотоизвлекательных фабрик/Ф.М. Колпаков, В.И. Прохоренков//Вестник дерматологии и венерологии, 1978. — № 7. С. 76−79.
  38. И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений/И.М. Коренман//М.: Химия, 1975. С. 102−104.
  39. Н.В. Экспериментальное обоснование предельно допустимой концентрации динитрила адипиновой кислоты в воде водоёмов/Н.В. Климкина, Е.С. Брук//Промышленное загрязнение водоёмов. — Москва, 1967. вып. 8. — С. 85−100.
  40. Н.П. О предельно допустимой концентрации цианистого натрия в водоёмах/Н.П. Капустина//Тр./ Иркутский медицинский ин т. — Иркутск, 1959. — С. 158−169.
  41. .А. Общая токсикология/Б.А. Курляндский, В.А. Филов//М.: Медицина, 2002, С. 100−101.
  42. П. Курс органической химии/П. Каррер//Л.: Госхимиздат, 1960.-С. 164−426.
  43. А.П. Основы аналитической химии. Качественный и количественный анализ/А.П. Крешков//М.: Химия, 1970, — Т. 1. — 471 с.
  44. Н.В. Вредные вещества в промышленности/Н.В. Лазарев//Л.: Химия, 1977, Т. 3. — С. 260−266.
  45. К. Новый метод определения цианистой кислоты и цианидов в атмосферном воздухе и биологических продуктах/К. Ложеску, Б. Нестореску//Румынское медицинское обозрение, 1965. № 4. — С. 20−24.
  46. Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных • вод/Ю.Ю. Лурье, А. Н. Рыбниковым.: Госхимиздат, 1984. С. 240−241.
  47. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/Ю.Ю. Лурье//М.: Химия, 1989. 446 с.
  48. A.B. Гигиеническая оценка условий труда и состояния здоровья рабочих цианистых переделов золотоизвлекательных фабрик/А.В. Лутай, А. Маракушкин, B.C. Колесов//Гигиена труда и профзаболеваний, 1974.-№ 4.-С. 31−33.
  49. Лос К. Синтетические яды/К. Лос//Москва, 1963. С. 136−141.
  50. В.В. Исследования по добыче и переработке ¦ полезных ископаемых/В.В. Лодейщиков, А. О. Шубина, И.К. Скобеев//Тр./ИРГИредмет. М.: Недра, 1971. — вып. 23. — С. 245−280.
  51. В.В. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом/В.В. Лодейщиков//Москва, 1973. 316 с.
  52. А.О. Профилактическая токсикология: Руководство для токсикологов —экспериментаторов/А.О. Лойт, М.Ф. Савченков//Издательство Иркутского университета, 1996. 280 с.
  53. Методики выполнения измерений: ГОСТ Р. 8. 563 96//М.: ИПК Издательство стандартов, 1996. — 19 с.
  54. Методические указания по контролю содержания вредных веществ на кожных покровах и спецодежде/М.: Рарог, 1992. вып. 1. — С. 8283.
  55. Методические указания по измерению концентраций вредныхвеществ в воздухе рабочей зоны. Москва, 1986. — вып. 21. — С. 288−297.
  56. Г. А. Курс патолого — гистологической техники/Г.А. Меркулов//Л: Медицина, 1969. 116 с.
  57. Метод определения роданидов в биологическом материале/О.В. Шехтер, З. И. Жолдакова, О. О. Синицына, Л.Х. Мухамбетова//Гигиена и санитария, 1994. № 2. — С. 54−55.
  58. Е.А. Рекомендации по метрологической оценке результатов определения/Е.А. Нейман, Б.Я. Каплан//Аналитическая химия, 1978. Т. 33. — № 3. — С. 607−609.
  59. Е.А. Статистика в гигиенических исследованиях/Е.А. Нойкин//М.: Медицина, 1965. 272 с.
  60. Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснованию предельно допустимых уровней загрязнений кожи: Метод. указания/Москва, 1980. № 2102 — 70. — 23 с.
  61. Об охране окружающей природной среды: Закон РФ от 20.12.01.
  62. Г. И. Биологическая роль и токсические свойства цианидов/Г.И. Оксегендлер/ЯТрирода, 1989. № 12. — С. 13−20.
  63. Г. И. Яды и противоядия/Г.И. Оксегендлер//Л.: Наука, 1982.-С. 135−150.
  64. Общие санитарно гигиенические требования к воздуху рабочей зоны: ГОСТ 12.1.005 — 2001//М.:ИПК Издательство стандартов, 2001. — 48 с.
  65. Определение химических соединений в биологических средах: Сборник МУ МУК 4.1.763 4.1.779 — 99/М.: Минздрав России, 2000. — С. 5358.
  66. Основы биохимии/У. Уайт, Ф. Хендлер, Э. Смит, Р. Хилл и др.//М.: Мир, 1981. Т. 3. — С. 1254−1255.
  67. Постановка исследований по гигиеническому нормированию промышленных аллергенов в воздухе рабочей зоны: Метод. рекомендации/Рига, 1980 г.
  68. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки: МИ 2336 — 2002//Екатеринбург, 2002. 47 с.
  69. Постановка исследований по изучению раздражающих свойств и обоснованию предельно допустимых концентраций избирательно действующих веществ в воздухе рабочей зоны: Метод. указания/Москва, 1980.-№ 2196−80.
  70. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения: ГОСТ 8.207 -76//М.: Стандарты, 1976. 10 с.
  71. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны: ГН 2.2.5.1313 03//М.: Минздрав России, 2003. — С. 54−55.
  72. В.И. О патогенезе дерматозов у рабочих золотоизвлекательных фабрик/В.И. Прохоренков, Ф.И. Колпаков//Гигиена труда и профзаболеваний, 1978. № 12. — С. 44−48.
  73. П.В. Лабораторные приборы и оборудование из стекла и фарфора/П.В. Правдин//М.: Химия, 1988. 331 с.
  74. Л.В. Заболевания кожи у рабочих горнорудной промышленности Балейского района (Забайкалье)/Л.В. Пономарёва//Научно практическая конференция дермато — венерологов Сибири, Севера и Дальнего Востока. — Иркутск, 1962. — 225 с.
  75. Т. Метод определения пероксидазной активности крови/Т. Попов, Л. Нейковска//Гигиена и санитария, 1974. № 10, — С. 89−91.
  76. Э. Гистофимия/Э. Пирс//М.: Медицина, 1962. 962 с.
  77. Профилактика кожного пути поступления вредных химических веществ в организм работающих. Учебное пособие. — Иркутск, 2001. — 72 с.
  78. Рекомендации. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки: МИ 2336 2004//Екатеринбург, 2004. — 44 с.
  79. Разработка методов определения вредных веществ на коже:
  80. Метод. Рекомендации/Москва, 1985. 23 с.
  81. Реактивы. Методы приготовления вспомогательных растворов и растворов применяемых при анализах: ГОСТ 4517 87//М.: ИТЖ Издательство стандартов, 1988. — 54 с.
  82. B.C. Основные закономерности формирования уровней цианистого водорода в воздухе рабочей зоны на золотоизвлекательных фабриках/В.С. Рукавишников, И.В. Колычева//Бюллетень ВСНЦ СО РАМН, 2000. № 3 (13). — С. 32−37.
  83. Ю.С. Классификация ксенобиотиков по локализации их действия на ферментные системы митохондрий/Ю.С. Ротенберг//Бюл. экспер. биол. и мед, 1982. № 9. — С. 42−45.
  84. В. А. Краткий химический справочник/В. А. Рабинович, З.Я. Хавин//Л.: Химия, 1978.-390 с.
  85. О.Н. Гигиеническое значение загрязнения кожных покровов ацетоном и некоторые вопросы проникновения его через кожу/О.Н. Сыровадко, K.M. Грачёва//Гигиена труда. 1981. — № 10. — С. 23−25.
  86. Р.Д. Новые данные к обследованию предельно допустимой концентрации простых цианидов в воде водоёмов/Р.Д. Смирнова/УСанитарная охрана водоёмов от загрязнения сточными промышленными водами. Москва, 1969. — вып. 4. — С. 285−296.
  87. .А. Профессиональные заболевания кожи в ведущих отраслях народного хозяйства/Б.А. Сомов, А.Г. Долгов//М.: Медицина, 1976. -384 с.
  88. Сборник методик по расчёту выбросов в атмосферу загрязняющих веществ различными производствами: ВРД 66 105 — 86/JL: Гидрометеоиздат, 1986. — 193 с.
  89. А.Н. Способы оценки правильности результатов анализа/А.Н. Смагунова и др.//Аналитическая химия, 1997. — Т. 52. — № 10. -С. 1022−1029.
  90. В.Н. Радиоизотопные и радиоиммунологические исследования функций эндокринных желёз/В.Н. Славнов//Киев: Здоровье, 1978.-205 с.
  91. И.Я. Клиника и профилактика отравлений ядохимикатами/И.Я. Сосновик//Москва, 1959. 190 с.
  92. Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ: ГОСТ 12.1.016 79//М.: ИПК Издательство стандартов, 1979. — 13 с.
  93. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений: ГОСТ Р ИСО 5735−2-2002. Часть 1−6//ИПК Издательство стандартов, 2002 г.
  94. Е.М. Профессиональные болезни/Е.М. Тареева, JI.A. Безродных//М.: Медицина, 1976. С. 365−369.
  95. Я. Химические методы исследования биологического материала в промышленной токсикологии/Я. Тейсингер, Я. С. Шкрамовский, О.И. Соболев//Медгиз, 1959. 185 с.
  96. Й. Клинические лабораторные исследования в педиатрии/Й. Тодоров//София: Мед. и физкульт., 1966. 1038с.
  97. У.Дж. Определение анионов/Дж. У. Уильямс//М.: Химия, 1982, С. 70−88.
  98. И.Г. Руководство по медицинским осмотрам рабочих на производствах и в профессиях с вредными веществами/И.Г. Фриндлянд//Москва, 1950. С. 108−112.
  99. В.А. Вредные химические вещества. Неорганическиесоединения элементов 1 -4 групп/В.А. Филов//Л.: Химия, 1988. 322 с.
  100. Г. С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник/Г.С. Фомин//М.: Госстандарт России, 1995. второе издание. — С. 201 -211.
  101. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания: МИ 2336 95//Екатеринбург, 1995 г.
  102. Г. Д. Профессиональные дерматиты при обслуживании гальванических ванн/Г.Д. Хаймовский//Гигиена труда и профзаболеваний, 1963. № 3. — С. 51−54.
  103. A.M. Патофизиология гипоксических состояний/А.М. Чарный//М.: Медгиз, 1961. С. 262−266.
  104. Человеческий фактор/под ред. Г. Салвенди//М.: Мир, 1991. Т. 2. -С. 179−213.
  105. М.Д. Токсикологическая химия/М.Д. Швайкова//М.: Медгиз, 1975. С. 69−74.
  106. В.М. Некоторые физиологические и биохимические показатели у рабочих цианистых переделов золотоизвлекательных фабрик/В.М. Шабля//Вопросы гигиены труда, профпатологии и промышленной токсикологии. — Свердловск, 1958. — Т. 3. — ч. 1. — С. 49−58.
  107. Экспериментальное обоснование предельно допустимых концентраций роданистого калия и роданистого аммония в воде водоёмов/Я.М. Костовецкий и др.//Промышленные загрязнения водоёмов. -Москва, 1967. вып. 8. — С. 170−185.
  108. Blanco M./M. Blanco//G. Galanta, 1984. V. 31. — № 1. — p. 85−87.
  109. Breitstadt Dr./Dr. Breitstadt//Galvanotechnik, 1989. 80. — № 4. — p. 1235−1238.
  110. Collier J.L. Benaviour effects of subletal doses of cyanide in animals: applied for the people consuming manioc/J.L. Collier//Him. Biol, 1988. -60. -№ 4.-p. 257−258.
  111. Collier J.L. Possible adaptation to blood serum accumulation oftthiocyanate correlated with chronic alimentary intake of cyanides at sublethal dose/J.L. Collier//Him. Biol., 1988. 60. — № 4. — p. 258−259.
  112. Delia Fiorentina H./H. Fiorentina Delia, De Wiest F.//Archives des maladies professinnelles, 1979. V. 40. — № 6 — 7. — p.699−704.
  113. Eeden Peter C.H. The colorimetric determination of cyanide in human «food and animal feed/C.H. Eeden Peter, W.J. de Alex Jong//L. Lebensm -Untersuch und Forsch, 1985. 181. -№ 5. — p. 412−416.
  114. Egekeze J.O. Thiocyanate to cyanide: revesited/J.O. Egekeze, F.W. Oehme//Clin. Toxicol., 1980. 16. — № 1. — p. 127−128.
  115. Eruman Anthony B. Optic neuropathy and chronic cyanide toxicity/B. Eruman Anhony//Lancet, 1986. № 8478. — p. 441−442.
  116. Geanjeloo Adele. Fluorometric determination of cyanide in biological fluids with p benzoguinone/A. Geanjeloo, E. Jsom Gary, R. Morgan//Toxicol and Appe Pharmacol, 1980. — 55. — № 1. — p. 103−107.
  117. Pez L./L. Pez, R. Hans, Sorbo//Arch. Toxicol, 1988. 61. — № 4. — p.43.
  118. Raiht L. Kontakt dennatitis durch Kaliamgoldzyanid/L. Raiht, E. Prater, S. Becker//Dermatol. Montssehr, 1980. 166. — № 6. — p. 382−388.
  119. Sano Akira. Spectrofluorimetric determination of cyanide in blood and urine vith naphthalene-2,3-dialde hyde and taurine/Akira Sano, Takezawa Masaaki, Tukitani ShoMAnal. Chim. acta, 1989. 225. — № 2. — p. 351−358.
  120. Shigeru Nagashima. Simultaneous reaction rate spectrophotometric determination of cyanide and thiocyanate by use of the pyridine barbituric acid method/Nagashima Shigeru//Anal. Chem., 1984. — 56. — № 11. — p. 1944−1947.
  121. Sharma A. Ihe effect of barbituric acid concentration in the spectrohotometric determination of cyanide and tiocyanate by the pyridine -barbiturec acid method/A. Sharma, RJ. Thibert//Mikrochim Acta, 1985. 1. — № 5−6.-p. 357−363.
  122. Toshio Jmanari. Simultaneous determination of cyanide and thiocyanate by high perfomance liguid chromatography/Jmanari Toshio, Shinzo Tanabe, Toshihiko Toida//Chem. Pharm. Bull, 1980. Vol. 30. — № 10. — p. 38 003 802.
  123. Upadhyay Miss Sweta. Spectrophotometric method for the determination of cyanide and its application to biological fluids/Miss Sweta Upadhyay, V.K. Gupta//Analyst, 1984. 109. -№ 12. -p. 1619−1629.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!