Система Sn0^/Al203 показала неплохие результаты в работе Киллера и Басина [4] по попеременному окислению-восстановлению. Результаты, полученные на SnO/MgO [41], были близки к результатам тех же авторов [28] на PbO/MgO. Активность возрастает с ростом содержания SnO, а селективность проходит через максимум при 0,4% Sn. Результаты были объяснены, как и для РЬО на носителе, с позиции существования изолированных легко окисляемых центров.
Применение Zr02 в качестве катализатора окислительной конденсации метана заключается в его высокой термостабильности до температур выше 1000 °C. Однако активность его оказалась небольшой: при 740 °C конверсия СН4 33% и селективность 20%. Авторы [42] связывают активность Zr02 с величиной работы выхода.
Была изучена [43] активность и селективность Zr02, полученного различными методами. Наилучшим оказался катализатор Zr02, полученный осаждением из раствора ZrCl4, ZrOCl2 или Zr0(N03)2 смесью гидроксидов NH4OH + КОН. При этом, по мнению авторов [42], образуются активные ОН-группы. На таком катализаторе при 775 °C была получена С2-селективность 77% при конверсии 13,8%.
В работе [44] изучили каталитические свойства Zr02 и ТЮ2, как чистых, так и с добавками щелочных и редкоземельных оксидов. Лучшие результаты были получены для Na20/Zr02 при 750°С: 16,5% конверсии и 43,5% селективности. Максимальная активность Zr02 и ТЮ2 достигается при таких высоких концентрациях щелочных оксидов (7−15%), что их уже нельзя рассматривать как просто активаторы. Согласно авторам [44], в этом случае образуются объемные цирконаты и титанаты. Значительно повышается селективность Zr02 и при добавлении хлоридов. Считают также [45], что в системе Li/Zr02 активной фазой является карбонат лития, a Zr02 — простой разбавитель.
На ТЮ2, легированном 1% Li20, при 900 °C наблюдали селективность 70% при 12% конверсии. Активность, по мнению авторов [46, 47], коррелирует с кислотностью, а селективность с основностью катализатора. Лучший катализатор характеризуется кислотностью 2 мкмол/м2 и основностью 20 мкмол/м2. На 16,2% Li/Ti02 (рутил) получили максимальный выход С2-продуктов 16,2% при 800 °C (75% селективности при 23% конверсии) [48].
