Соединения с серой

Дисульфид углерода CS₂ в обычных условиях — летучая бесцветнвя жидкость (Т_пл= - 111,6єС, Т_кип= + 46,3єС). Получают его взаимодействием паров серы с раскалённым углём. Сероуглерод — эндотермическое соединение, легко окисляется, при небольшом нагревании воспламеняется на воздухе:

CS₂ + 3O₂ = CO₂ + 2SO₂

В воде CS₂ не растворяется, при 150єС гидролизуется до CO₂ и H₂S. Сероуглерод — хороший растворитель органических веществ, фосфора, йода, серы. Основная масса CS₂ применяется в производстве шёлка, а также в качестве средства для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Токсичен.

Дисульфид кремния SiS₂ получают сплавлением аморфного кремния с серой в отсутствие воздуха или по реакции: 2H₂S + Si = SiS₂ + 2H₂ при 1300 °C. Возогнанный в вакууме дисульфид выделяется в виде белых шелковистых игл (Т_пл=1090°С, Т_кип=1130°С). Эти иглы состоят из полимерных цепей, в которых SiS₄ — тетраэдры объединены рёбрами.

SiS₂ значительно активнее SiO₂. В частности, SiS₂ разлагается водой. С основными сульфидами SiS₂ при сплавлении образует сульфидосиликаты.

Дисульфиды GeS₂ (белый) и SnS₂ (жёлтый) в воде и разбавленных кислотах не растворяются. Они образуются под действием H₂S на подкисленные растворы производных Э (IV), например:

H₂SnCl₆ + 2H₂S = SnS₂ + 6HCl.

Будучи кислотными, сульфиды типа ЭS₂ взаимодействуют со щелочами и основными сульфидами: ЭS₂ + (NH₄)₂S = (NH₄)₂ЭS₃

Сульфидогерманаты (IV) и сульфидостаннаты (IV) водорода неустойчивы. Поэтому, при попытке их вытеснения кислотами выделяются дисульфиды:

(NH₄)₂ЭS₃ + 2HCl = H₂ЭS₃ + 2NH₄Cl; H₂ЭS₃ = ЭS₂ + H₂S.

SnS₂ в виде желтых чешуек применяется для мозаичных работ, «позолоты» дерева и др.

Моносульфид германия существует и в кристаллическом и в аморфном состоянии. Кристаллический GeS образует черные блестящие пластинки или иголки, слабо взаимодействует с кислотами, щелочами и сульфидами щелочных элементов, но легко растворяется в полисульфиде аммония в результате окисления Ge (II) до Ge (IV) группой S₂^2-:

GeS + (NH₄)₂S₂ = (NH₄)₂GeS₃

Аморфный GeS легко растворяется в кислотах и щелочах.

Устойчивость сульфидов германия в присутствии воды, а также способность переходить в водных растворах в тиогерманат-ион GeS₃^2- свидетельствует о значительно большей прочности связи Ge-S по сравнению со связью Si-S.

Моносульфид олова образуется при взаимодействии олова и серы при нагревании в виде коричнево-серой кристаллической массы. В растворах под дей ствием сероводорода выпадает коричневый осадок, нерастворимый в растворе сульфида аммония, но растворимый в конц. соляной кислоте и в растворе дисульфида аммония.

Сульфид свинца — вещество черного цвета, в воде, разбавленной соляной и серной кислотах нерастворим, Кислотные свойства нехарактерны, поэтому тиосолей не образует. С полисульфидами аммония также не реагирует в связи с устойчивостью степени окисления (+2). Растворяется только в азотной кислоте за счет восстановительных свойств сульфид-иона.

Сульфидокарбонаты (тиокарбонаты) можно получить взаимодействием сероуглерода с основными сульфидами:

К₂S + CS₂ = K₂[CS₃].

Тиокарбонат водорода H₂CS₃ — маслянистая жидкость (Т_пл= -31єС). Образуется при действии на соответствующие соли соляной или серной кислот:

K₂CS₃ + 2HCl = H₂CS₃ + 2KCl.

Водный раствор H₂CS₃ — слабая тиоугольная кислота, постепенно разлагается водой, образуя угольную кислоту и сероводород:

H₂CS₃ + 3H₂O = H₂CO₃ + H₂S.

Строение аниона CS₃^2-: