Е. Локальная симметрия

Вблизи тех точек, которые соответствуют равновесным конфигурациям, симметрия потенциальной поверхности отвечает симметрии именно равновесной конфигурации (операции которой образуют подгруппу максимально допустимой группы). Поэтому при исследовании нормальных колебаний ядер вблизи положения равновесия для классификации состояний можно пользоваться неприводимыми представлениями точечной группы равновесной конфигурации молекулы, а не максимально допустимой группы. К тому же на отдельных участках потенциальной поверхности, отвечающих изменению лишь переменных, относящихся к локальному фрагменту молекулы, возможно также появление локальной симметрии, отражающей симметрию этого фрагмента. Так, при анализе потенциальной поверхности пропана помимо общей симметрии С2"этой молекулы можно учесть то, что локальные фрагменты — метильные группы — имеют симметрию С3у. Конечно, это утверждение не является строгим, поскольку такая симметрия существует лишь приближенно, однако локальная симметрия фрагментов полезна, особенно при различных упрощенных полуэмпирических подходах, поскольку ее учет способствует сохранению качественно правильной картины при описании электронной волновой функции и при анализе отдельных нормальных колебаний ядер. В частности, рассмотрение такой приближенной симметрии оказывается полезным при исследовании превращений органических молекул на базе теории сохранения орбитальной симметрии, где при первоначальном анализе рекомендуется даже заменить гетероатомы на атомы углерода, чтобы симметрия превращающейся системы атомов и связей молекулы (реакционного центра) была бы по возможности наиболее высокой.