Получение хиназолонов.
Реакция циклизации аллильных производных хиназолин-4-она
Выход по этому методу получается низким, и ценность его для целей синтеза ограничена отдельными случаями. Схожей с вышеуказанной реакцией является реакция, заключающаяся в нагревании антранилонитрила с уксусным ангидридом (схема.14). Аналогичной реакцией является кипячение исходных реагентов в токе азота в среде пиридина. Также хиназолон-4-он можно получить нагреванием аммонийной соли… Читать ещё >
Получение хиназолонов. Реакция циклизации аллильных производных хиназолин-4-она (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В противоположность ограниченному числу методов получения большинства хиназолиновых производных, для 2- и 4- хиназолонов известны многие способы синтеза. В большинстве из них исходят из антраниловой кислоты или ее производного, которые переводят в N-ацилантранилакмид; последный обычно не выделяют. Имеется много вариантов этого способа получения [3].
Получение 2-хиназолонов Единственный известный метод непосредственного синтеза 2-хинозалона заключается в конденсации о-аминобензальдегида или о-аминофенилкетона с мочевиной. В результате нагревания о-аминоацетофенола с избытком мочевины при 190 0С в течении 20 мин. получается с 60%-ным выходом 4-метил-2-хиназолин. Подобным же образом о-аминобензальдегид дает 2-хиназолин (схема.7) [3].
Схема 7.
Получение бензоиленмочевины Бензоиленмочевина может быть легко получена сплавлением антраниловой кислоты с мочевиной или действием водного раствора циановой кислоты на антраниловую кислоту (схема.8).
Схема 8.
Эти методы применялись для синтеза самых разнообразных Bz-замещенных бензоиленмочевин [3].
Получение 4-хиназолона Наиболее общим методом получения 4-хиназолонов является реакция, впервые описанная в 1895 г. Ниментовским и в настоящее время носящая его имя. При нагревании до 1200С в открытом сосуде антраниловой кислоты с избытком формамида происходит отщепление воды и образуется с почти количественным выходом 4-хиназолон (схема.9).
Схема 9.
Также в литературе мною была найдена реакция получения хиназолин-4-она из формилантраниламида. При нагревании выше температуры плавления он легко отщепляет воду (схема.10).
Схема 10.
Еще одним способом синтеза хиназолин-4-она может являться взаимодействие изатового ангидрида и формамидина ацетата в среде ДМФА. Реакцию проводят в среде этанола, пропанола и N-метилпирролидона. С максимальным выходом до 80% в среде ДМФА (схема.11).
Схема 11.
Аналогичной реакцией является кипячение исходных реагентов в токе азота в среде пиридина. Также хиназолон-4-он можно получить нагреванием аммонийной соли N-формилантраниловой кислоты при 2200С в течении нескольких часов (схема.12):
Схема 12.
И при нагревании антраниловой кислоты с нитрилом. Богерт и его сотрудники указали, что эта реакция проходит через стадию промежуточного образования соответствующего амида (схема.13).
Схема 13.
Выход по этому методу получается низким, и ценность его для целей синтеза ограничена отдельными случаями. Схожей с вышеуказанной реакцией является реакция, заключающаяся в нагревании антранилонитрила с уксусным ангидридом (схема.14) [3].
Схема 14.