Процессы гидратации Ba4Ca2Nb2O11 при варьировании парциального давления паров воды

Процесс гидратации Ba₄Ca₂Nb₂O_n был изучен также при варьировании парциального давления паров воды рН₂0 в газовой фазе. Результаты представлены на рис. 5.7, 5.8. Как можно видеть, в области исследованных интервалов температур (300−500 °С) и рН, 0 (3−10 ³-2 • 10²атм) на полученных зависимостях нарушений монотонности не наблюдалось. В координатах lgC_H—lgpH₂0 зависимости характеризовались наклоном 1/3. Лишь при температуре 300 °C и высоких парциальных давлениях паров воды рН, 0 > 2 • 10~² атм наблюдалось резкое увеличение массы как результат фазового перехода (рис. 5.8, пунктир), т. е. для Ba₄Ca₂Nb, O_n • лН, 0 аналогичные эффекты нарушения монотонности, ранее описанные для Sr₆Ta, O_n • иН₂0, происходили в высоких рН, 0 при более низких температурах.

• •Сложные оксиды (Ba^Ca^N^O, • иН₂0 (0,23 <_у < 0,47), содержащие равное количество вакансий кислорода в структуре, характеризуются одинаковым уровнем водопоглощения (-0,90 моль воды на формульную единицу вещества), что хорошо согласуется с теоретическими степенями гидратации.
• • Состав Ba₄Ca, Nb, O_u в ряду рассматриваемых твердых растворов отличается особым характером взаимодействия с водой, проявляющимся в виде структурно-химической трансформации и образования гидроксо-фазы примерного состава Ba₄Ca, Nb₂O_I0(OH)_r