Бакалавр
Дипломные и курсовые на заказ

Гидроизомеризация пентан-гексановой фракции на оксокомплексных суперкислотах

Диссертация: Гидроизомеризация пентан-гексановой фракции на оксокомплексных суперкислотах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Реакция насыщения бензола в реакторе изомеризации желательна, поскольку она позволяет контролировать содержание бензола в товарном бензине. Изомеризация циклогексана в метилциклопентан с последующим открытием колец и образованием н-гексана является желательной реакцией в реакторе изомеризации несмотря на то, что происходит снижение октана. Это объясняется тем, что метилциклопентан и, в меньшей… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Методы оценки кислотности
      • 1. 1. 1. Индикаторы Гаммета
      • 1. 1. 2. Тест-реакции
      • 1. 1. 3. Термо-программируемая десорбция
      • 1. 1. 4. Электронно-парамагнитный резонанс
      • 1. 1. 5. УФ-спектроскопия.13 «
      • 1. 1. 6. ЯМР-спектроскопия
      • 1. 1. 7. ИК-спектроскопия
    • 1. 2. Суперкислотные каталитические системы
      • 1. 2. 1. Нанесенные жидкие кислоты
      • 1. 2. 2. Сульфоновые смолы
      • 1. 2. 3. Цеолиты
      • 1. 2. 4. Оксиды металлов, промотированные анионами сильных кислот
      • 1. 2. 5. Гетерополисоединени я
        • 1. 2. 5. 1. Структура и строение
        • 1. 2. 5. 2. Термическая стабильность ГПС
        • 1. 2. 5. 3. Кислотные свойства
        • 1. 2. 5. 4. Адсорбционные свойства ГПС
        • 1. 2. 5. 5. Нанесенные ГПС
    • 1. 3. Гетерогенный катализ на ГПС
      • 1. 3. 1. Сила кислот и механизмы катализа на твердых кислотах
      • 1. 3. 2. Превращение алканов на несуперкислотных катализаторах. Бифункциональные катализаторы
      • 1. 3. 3. Катализ на суперкислотных ГПС-системах
  • Глава 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
  • Глава. З.Синтез новых модифицированных гетерополикомплексов (ГПК) 12-го ряда с d-металлами во внутренней координационной сфере и нанесенных катализаторов на их основе
    • 3. 1. Синтез модифицированных ГПК Кеггиновского 12-го ряда (с d-металлами во внутренней координационной сфере гетерополианиона)
    • 3. 2. Приготовление нанесенных катализаторов на основе смешанных ГПК 12-го ряда
  • Глава 4. Исследование кислотных характеристик синтезированных суперкислотных ГПК-систем методом ИК-спектроскопии диффузного отражения
    • 4. 1. Изучение поверхностных гидроксильных групп носителей (А1203, Si02 и ZrCb) и синтезированных нанесенных ГПК-катализаторов на их основе
    • 4. 2. Исследование Лыоисовских кислотных центров
    • 4. 3. Исследование кислотных характеристик ГПС-катализаторов методом потенциометрического титрования
    • 4. 4. Природа активных протонных центров в нанесенных ГПС-катализаторах
  • Глава 5. Изучение структурных характеристик ГПК-катализаторов, полученных нанесением ГПК-комплексов на пористые гранулированные носители
  • Глава. б.Оценка дисперсности металлических центров в синтезированных «бифункциональных» катализаторах нанесенного типа (ГПК/носитель) методом электронной микрокопии
  • Глава 7. Каталитические исследования
  • Выводы

Гидроизомеризация пентан-гексановой фракции на оксокомплексных суперкислотах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Ужесточение экологических требований к составам моторных топлив и необходимость снижения содержания в них ароматических соединений стимулирует в настоящее время значительный интерес к процессам получения других высокооктановых компонентов (изомеризата, алкилатов и др.), обеспечивающих высокие товарные характеристики бензинов. Изомеризация лёгких парафинов исторически использовалась для компенсации потерь октана при постепенном отказе от тэтраэтилсвинца (ТЭС) и как экономически обоснованное решение проблемы содержания бензола в моторных топливах. Как ожидается, спрос на высокооктановый изомеризат будет расти и дальше. Сегодня высокооктановый изомеризат молено использовать также для компенсации потерь октана при постепенном отказе от МТБЭ или в связи с обессериванием нафты каталитического крекинга (ККФ).

С учетом вышесказанного в настоящее время весьма интенсивно и в Европе, и в США ведутся исследования по разработке новых суперкислотных каталитических систем с улучшенными характеристиками активности и селективности для процессов изомеризации, позволяющих эффективно вести промышленную переработку легкого углеводородного сырья широкого фракционного состава.

Химия реакций изомеризации парафинов. Основными, представляющими интерес реакциями, являются, конечно, реакции изомеризации парафинов. Однако, в прямогонной нафте присутствуют целый ряд парафиновых изомеров, а также бензол и нафтены. Основными видами углеводородов, а следовательно и реакциями, представляющими наибольший интерес, являются те, которые имеют наибольший показатель октанового числа. Ниже представлены эти реакции с соответствующими показателями ИОЧ (исследовательского октанового числа) при смешивании.

Реакции изомеризации.

61.7.

93.5.

Бензол С-Гексан Метилциклопентан п-гексан.

120 84 96 31.0.

Реакция насыщения бензола в реакторе изомеризации желательна, поскольку она позволяет контролировать содержание бензола в товарном бензине. Изомеризация циклогексана в метилциклопентан с последующим открытием колец и образованием н-гексана является желательной реакцией в реакторе изомеризации несмотря на то, что происходит снижение октана. Это объясняется тем, что метилциклопентан и, в меньшей степени, циклогексан образуют очень стабильные карбокатионы, которые блокируют кислотные центры на катализаторе и препятствуют их участию в изомеризации парафинов. Вследствие этого количество изомеризованных парафинов уменьшается, а количество нафтенов увеличивается. Поэтому, крайне желательно иметь катализатор, который способствует быстрой изомеризации циклогексана в н-гексан.

Следует отметить также, что реакции изомеризации обратимы, и, в соответствии с термодинамикой процесса, более низкие температуры в реакторе способствуют образованию высокооктановых изомеров разветвленного строения.

Семейство известных на сегодня промышленных катализаторов изомеризации имеет ряд относительных достоинств и недостатков: — Платиновый катализатор на основе хлорированной окиси алюминия имеет самую высокую активность (рабочая температура 130−160°С) и обеспечивает самые высокие выхода продукта с о.ч. 84−85 ед. Именно этот тип катализатора наиболее широко используется в мире на промышленных установках изомеризации легких углеводородных фракций. Однако, этот катализатор очень чувствителен к воде и требует установки осушителей сырья, что существенно увеличивает капитальные затраты. Кроме того, для работы этого катализатора необходимо добавление органического хлорида в сырьё, что, в свою очередь, требует установки щелочных скрубберов, также увеличивающих капитальные и эксплуатационные затраты.

— Катализаторы на цеолитной основе (рабочая температура 250−280°С) поддаются регенерации и относительно стойки к воздействию примесей в сырье. Однако, обладая самой низкой активностью среди катализаторов (о.ч. продукта 79−80 ед.), они требуют вести процесс при высоких температурах, для чего в схеме необходим огневой нагреватель (печь).

— Модифицированные оксидные катализаторы (сульфатированный оксид циркония и др.) отличаются значительно более высокой активностью по сравнению с катализатором на цеолитной основе (рабочая температура ~200°С), но при этом они всё же значительно менее активны, чем катализатор на основе хлорированного оксида алюминия (дают продукт — изомеризат с о.ч. 81−82 ед.). В то же время оксидный сульфатированный циркониевый катализатор менее восприимчив к примесям в сырье и поддается регенерации. Поскольку для работы цеолитных и сульфатированных циркониевых катализаторов необходимо более высокое отношение водорода к сырью, процессы с использованием этих катализаторов требуют установки циркуляционного компрессора и сепаратора. То есть эти процессы требуют затрат на дополнительное оборудование.

Сравнительные характеристики вышеперечисленных типов катализаторов $ изомеризации представлены ниже на рис. 1.

Октановое число продукта переработки — изомеризата на оксидном сульфатированном циркониевом катализаторе в среднем примерно на 2−3 ед. ниже, чем в случае платинового катализатора на хлорированном оксиде алюминия. Поэтому на сегодня, как уже упоминалось выше, низкотемпературный платиновый катализатор на основе хлорированной окиси алюминия находит наиболее широкое промышленное применение в мире. В то же время имеющиеся существенные недостатки этой технологии:

— необходимость закупки, хранения и последующего добавления органического хлорида (перхлорэтилена) в исходное сырьё с целью поддержания кислотных функций катализатора;

— необходимость установки щелочных скрубберов на выходе из установки с целью нейтрализации хлорида (добавляемого в сырьё при традиционной технологии) и соблюдения экологических нормативов;

— необходимость в установке глубокой осушки сырья (до содержания воды на уровне 1−2 рргп для традиционных каталитических процессов), поскольку этот тип катализатора весьма чувствителен к воде;

— достаточно сложный технологический режим процесса и весьма жесткие требования к предварительной подготовке сырья, используемого в процессе изомеризации, и, соответственно, большие энергетические затраты по процессу;

— наличие опасных загрязнителей окружающей среды (хлоридов) и тем самым низкая экологичность технологического процесса изомеризацииделают необходимым поиск принципиально новых технических решений по усовершенствованию процесса низкотемпературной изомеризации.

Альтернативой процессу изомеризации на платиновом катализаторе на основе хлорированной окиси алюминия может стать процесс низкотемпературной изомеризации с использованием нового класса катализаторов низкотемпературной изомеризации парафинов П-С5-С7 на основе впервые синтезированных нами суперкислотных оксокомплексов ё-металлов. Получение нового класса катализаторов основано на синтезе новых суперкислот — оксокомплексов с модифицированной решеткой Кеггина.

Как известно, традиционно используемые катализаторы изомеризации являются бифункциональными системами, содержащими помимо активного металла (как правило, платины) кислотные компоненты. Ранее было показано, что в качестве кислотного компонента катализатора изомеризации могут быть с успехом использованы гетерополикомплексы классического 12-го ряда (ГПК) с протонами на внешней сфере гетерополианиона, которые по своим характеристикам не уступают (а по некоторым параметрам процесса и превосходят) традиционным промотированным оксидным системам. В то же время в работах последних лет показано, что повышение эффективности работы бифункционального катализатора (а также и селективности процесса) прямо связано с требованием тесной близости протонных и металлических центров на поверхности катализатора.

Целыо настоящей работы является разработка и исследование нового класса «бифункциональных» катализаторов для каталитического процесса «низкотемпературной изомеризации пентан-гексановой фракции» — твердых супер кислот (с активным покрытием из ГПК-металлокомплексов 12-го ряда с модифицированной структурой Кеггина, содержащих с1-металлы, в т. ч. и платиноиды, непосредственно во внутренней координационной сфере.). Разрабатываемые оксокомплексные кислотные катализаторы с высокой активностью и селективностью в процессе низкотемпературной гидроизомеризации пентан-гексановой фракции призваны обеспечить термодинамический выход продуктов при рабочих параметрах процесса без использования дополнительных реагентов (активаторов).

В соответствии с указанной целью были поставлены следующие задачи:

Разработка методов синтеза гетерополикомплексов (ГПК) 12-го ряда с модифицированной структурой Кеггина (содержащих различные с1-металлы — Р1, Р<3, №, Со, Сг и др. во внутренней координационной сфере) и нанесенных катализаторов па их основе.

Отработка технологии получения ГПК-покрытий на различных типах носителей, структурные характеристики которых позволяют получать по существу мопослойные покрытия из ГПК в нанесенных системах (с учетом достаточно больших линейных размеров молекул ГПК-комплексов -15 А).

Оценка дисперсности металлических центров в синтезированных «бифункциональных» катализаторах нанесенного типа (ГПК/носитель) методом электронной микроскопии.

Оценка кислотных характеристик синтезированных нанесенных суперкислотных ГПК-систем методами потенциометрического титрования и ИК-спектроскопии (с использованием тест-молекул). Оценка влияния эффекта взаимодействия ГПК-комплексов с оксидным носителем в нанесенных системах на кислотные характеристики образца.

Исследование эффективности синтезированных новых нанесенных суперкислотных ГПК-систем в каталитических превращениях легких углеводородов с целью получения высокооктановых компонентов.

Зависимость относительного октанового числа продукта от температуры ш га а. и О с + ю О О О ьг> V ю X О X ш.

X в) 3 2 ш о с:

I О н.

2−2, х Л с- 2−8.

X X О) X окисЛлюм. ^^Равновесн. пары.

Сульфатир. цирконий Равновесн. жидкость / -—.

— / Цеолитный.

I / 1.

100 150 200 250.

Средняя температура слоя, °С.

Рис. 1 — Сравнительные характеристики катализаторов изомеризации различного типа.

1. Литературный обзор

Специфика механизма, по которому протекает реакция изомеризации алканов (предполагается, что она проходит через стадии дегидрогенизации парафина, изомеризации олефина и соответственно гидрогенизации изоалкена), требует, чтобы каталитическая система обладала всеми свойствами бифункционального катализатора, т. е. удачно сочетала в себе сильную кислотность и высокодисперсные металлические центры, обладающие окислительно-восстановительны ми свойствами. С учетом этих требований широкое распространение в данной области получили твердые суперкислотные системы, промотированные переходными металлами платиновой группы. Наряду с процессами изомеризации, каталитические системы на основе твердых кислот находят широкое применение в качестве катализаторов многих промышленных процессов, таких как крекинг различных углеводородных фракций, полимеризация, алкилирование ароматических углеводородов.

Выводы.

1. Разработан новый тип твердых кислотных катализаторов для процесса «низкотемпературной изомеризации легких углеводородных фракций» «бифункциональные» катализаторы нанесенного типа с активным покрытием из ГПК-металлокомплексов 12-го ряда с модифицированной структурой Кеггина, содержащих с!-металлы (в т.ч. и платиноиды) во внутренней координационной сфере.

2. Вновь синтезированные оксокомплексные ГПК-катализаторы обеспечивают термодинамический выход продуктов низкотемпературной изомеризации пентан-гексановой фракции без использования дополнительных реагентов (активаторов), что обеспечивает также экологические преимущества нового каталитического процесса в сравнении с известным промышленным процессом на Р1— катализаторе на основе хлорированного оксида алюминия.

3. Проведен синтез ряда смешанных ГПК с модифицированной структурой Кеггина, а также разработана технология получения ГПК-покрытий на различных типах носителей: ЪхО^ марки «ХЪ 16 052» (8уд = 97 м2/г, с1пор.= 124 А), А1203 марки «ИК-ГО-1» (8уд = 240 м2/г, с1пор.= ПОА) и 8Ю2 марки «КСКГ» (8уд.= 340 м2/г, ёпор.= 119 А). Структурные характеристики использованных модификаций носителей позволяют получать по существу монослойные покрытия из ГПК в нанесенных системах (с учетом достаточно больших линейных размеров молекул ГПК-комплексов —15 А).

4. Методом ИК-спектроскопии диффузного отражения установлен эффект значительного увеличения протонной кислотности в нанесенных ГПК-системах, связанный с суперкислотными характеристиками синтезированных ГПК-покрытий. Анализ спектральных данных позволяет говорить по всей видимости о едином механизме формирования сильных протонных кислотных центров в нанесенных системах ГПК/2г02, ГПК/А120з и ГПК/8Ю2. Бренстедовская кислотность всех синтезированных нанесенных ГПК-катализагоров предполагает наличие в их структуре протонов, образующих многоцентровые связи с кислородными атомами Кеггиновского гетерополианиона и поверхности оксида носителя.

5. Методом потенциометрического титрования проведена сравнительная количественная оценка протонной кислотности синтезированных нанесенных ГПК-катализаторов и ряда промышленных катализаторов. Полученные данные позволили выстроить следующий ряд по протонной (бренстедовской) кислотной активности катализаторов:

ГПК/гг02~ГПК-1/8Ю2~ А12Оз-С1 «ГПК/А1203~804/гг02 «цеолитный к-р

Показатель протонной кислотности составил А~0,85 мг-экв/г для синтезированных образцов ГПС^гСЬ и ГПС/8Ю2, А—0,65 мг-экв/г для образца ГПС/А1203, что позволяет с полным основанием отнести их классу твердых суперкислот.

6. По результатам анализа ИК-спектров диффузного отражения) установлено также, что в синтезированных нанесенных катализаторах ГПК/2Ю2 и ГПК/А1203 (в отличие от ГПК/8Ю2) наряду с сильными протонными кислотными центрами присутствуют также и сильные Льюисовские кислотные центры. То есть, разработанные суперкислотные каталитические системы обеспечивают одновременное присутствие на поверхности катализатора обоих типов кислотных центров — бренстедовских (БКЦ) и льюисовских (ЛКЦ), что является важным условием для наиболее успешного протекания реакции изомеризации легких углеводородов на бифункциональных катализаторах.

7. Методом электронной микроскопии установлено, что использование активных покрытий на основе ГПК 12-го ряда с модифицированной решеткой Ксггина позволяет добиться высокодиспергированного (по существу атомарно-диспергированного) состояния (1-металлов (в том числе платиноидов) на поверхности нанесенных систем ГПК/носитель. Установлена также высокая стабильность нанесенных ГПК-систем в окислительно-восстановительных циклах вплоть до 700 900 К.

Показать весь текст

Список литературы

  1. К. // Твердые кислоты и основания, М.: Мир, 1973, 9
  2. М. W. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1967, 8, 270
  3. X., Sayari A. // Catal. Rev.-Sci. Eng., 1996, 38(3), 329
  4. K. // Adv. Catal., 1990, 37, 165- Arata K., Hino M. // Mater. Chem. Phys., 1990, 26, 213- Arata K. //Trends Phys. Chem., 1991, 2, 1
  5. Misono M" Okuhara T. // Chemtech, 1993, 23 (11), 23
  6. Т., Nishimura Т., Watanabe H., Misono M. // J. Mol. Catal., 1992, 74, 247
  7. A., Martinez A., Martinez C. // J. Catal., 1994, 149, 52
  9. h., Motoi PI., Arata K. // Catal. Lett., 1994, 26, 325
  10. Lin C.-H., Hsu C.-Y. // J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1992, 1479
  11. V. В., Borovkov V. Yu" Kustov L. M. // Zeolites, 1983, 3, 77
  12. S. A., Kustov L.M., Kazansky V. В., Fetter G., Tichit D., Figueras F. // Clays and Clay Minerals, 1994, 42 (4), 421
  13. J., Thomas J. M., Sankar G. // J. Chem. Faraday Trans., 1994, 90, 3455
  14. O. Kresnawahjuesa, R. J.'Gorte, D. de Oliveira, and L. Y. Lau // Catal. Lett., 2002, 82, 155
  15. J. C., Auroux A., Bolis V., Dejaifve P., Naccache C., Wierzchowski P., Derouane E. G., Nagy J. В., Gilson J.-P., van Hooff J. H. C., van der Berg J. P., Wolthuizen J. // J. Catal., 1979, 59, 248
  16. P., Garbowski E., Vedrine J. C. // J. Chim. Phys., 1982, 78, 41
  17. ChenF. R., Coudurier G., Joly J.-F., Vedrine J. C. // J. Catal. 1993, 143, 616
  18. B. S., Engelhardt J., Hall W. K. //J. Catal. 1991, 127, 128
  19. B. S., Hall W. K. //J. Catal. 1990, 124, 97
  20. D. // Abstr. Book, 206th Am. Chem. Soc. National Meeting, 1986, Part 1, Pap. No. COLL-212
  21. Lunsford J. H., Sang H., Campbell S. M., Liang C.-H., Anthony R. G. // Catal. Lett., 1994, 27, 305
  22. JI.M. // Рос. Хим. журн., Новые тенденции в ИК-спектроскопических исследованиях кислотных и основных центров твердых кислот. 1998, 42 (1−2), 163
  23. Т. R., White Н. М. // J. Phys. Chem., 1967, 71, 2192
  24. Е. А., Юрченко Э. II. // Усп. Химии, 1983, 52, 426
  25. PI. //The Plydrogen Bond. Recent Developments in Theory and Experiments., Ed. by Schuster P. et al. //North-Holland, Amsterdam, 1976, 3, 1263
  26. JI. M., Боровков В. Ю., Казанский В. Б. //Хим. физ., 1982, 12, 1632
  27. D. G., Goodwin J. G. // Jr. J. Catal., 1982, 78 (1), 34
  28. L. M., Borovkov V. Yu., Kazansky V. B. // Stud. Surf. Sei. Catal., 1984, 18, 241
  29. Novakova J., Kubelkova L., Juri P. et al. // Stud. Surf. Sei. Catal., 1986, 28, 561
  30. Vaughan J. S., O’Connor С. Т., Fletcher J. C. Q.//J. Catal., 1994, 147,441
  31. Marchese L., Gianotti E., Damilano N. et al. // Catal. Lett., 1996, 37, 107
  32. H. // In Catalysis by Acids and Bases, Ed. by B. Imelik et al. Elsevier, Amsterdam, 1985, 111
  33. A. Yu., Kustov L. M., Kazansky V. В., Williams C. J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1993, 89, 1393
  34. Lee S.L. and Park D.S. // J. Catal., 1989, 120, 46
  35. Jin Т., Yamaguchi Т., and Tanabe K. // J. Phys. Chem., 1986, 90, 4794
  36. Malinovski S. and Marczewski M. // Catalysis by Solid Acids and Bases, Catalysis, A Specialist Report, Cambridge: Roy. Soc. Chem., 1989, 8, 107
  37. Flashimoto, M., and Misono, M. // Acta Crystallogr. 1994, C50, 231
  38. E. А., Шинкаренко В. Г., Каракчиев JT. Г. // Кин. и Катал., 1976, 17 (4), 1029
  39. L. М., Kazansky V. В., Figueras F., Tichit D. //J. Catal., 1994, 150, 143
  40. Ohal G. A., Prakash G. K. S. and Sommer J. // Science, 1979, 206, 13
  41. Ohal G. A., Prakash G. K. S. and Sommer J. // Superacids, New York, 1985
  42. O. // Phys. D. Thesis, Hokkaido Univ., 1980
  43. J. D. // US Pat., 1974, 3 852 371, 1976, 3 979 476
  44. Heinerman J. J. and Gaaf J. //J. Mol. Catal., 1981, 11, 215
  45. J. M. // Can. Pat., 1968, 742 746
  46. X. M., Исаков Я. И. // Металлсодержащие цеолиты в катализе, М.: Наука, 1976, 1 1247. U.S.Pat., 1995,5 366 945
  47. К., Masuda Т., Araima К. // J. Тар. Petrol. Inst., 1990. 166−172
  48. Н. Н., Дорогочинский Ф. 3. // Нефтехимия, 1985, т. 25, 1, 22−27
  49. X. М. // Известия АН СССР, сер. хим., 1979, 12, 2665
  50. KrupinaN. N., Proskurnin A. L., Dorogochinskij A. Z. // React. Kinet. Catal. Lett., 1986,32,1,227
  51. А. В. // дисс. к.х.н., Твердые суперкислоты на основе соединений элементов VII-VIII групп и их каталитические свойства в изомеризации алифатических углеводородов, 1997, 182 с.
  52. J. С. Yori, С. L. Pieck and J. М. Parera // Catal. Lett., 2000, 64, 141
  53. H. Miyata, S. Tokuda and T. Ono // J. Chem. Soc. Faraday Trans, 1990, 86, 3659
  54. K. Arata//Adv. Catal., 1990, 37, 165
  55. M. // Proc. Climax 4th Intern, Conf. Chem. Uses of Molybdenum (H. F. Barry and P. С. H. Mitchell, Eds.), p. 289, 1982
  56. Kozhevnikov I. V., and Matveev К. 1. // Appl. Catal., 1983, 5, 135
  57. M. T. // Heteropoly and Isopoly Oxometalates. Springer-Verlag, Berlin, 1983
  58. Ono Y. // Perspectives in Catalysis (J. M. Thomas and К. I. Zamaraev, Eds.), p. 341, Blackwell, London, 1992
  59. M. // Proc. 10th Int. Congr. Catal. // Budapest, 1992, p. 69. (Elsevier, Amsterdam, and Akademiai Kiado, Budapest, 1993)
  60. И. В. // Успехи в области катализа гетеропол и кислотам и // Усп. Хим. 1987,9(56), 1417
  61. М. // Adv. Catal., 1996. 41, 130
  62. Onoue Y., Mizutani Y., Ariyama S., Izumi Y.// Chemtech., 1978, 8, 432
  63. W. M. Garrison. // Chem. Rev., 1987, 87, 381
  64. M. // Catalysis by Acids and Bases / Ed. Imelik B. Amsterdam: Elsevier, 1985, p. 147
  65. Noritaka Mizuno- Makoto Misono // Heterogeneous Catalysis, Chem. Rev., 1998
  66. M. Т., Muller A. // Poly oxometalates: From Platonic Solids to Anti-Retroviral Activity, Kluwer, Dordrecht, 1994
  67. G. A. // Topics Current Chem., 1978, 76, 1
  68. В. И., Торченкова Е. А., Казанский JI. П. // Итоги пауки и техники // Неорганическая химия. М., 1984, т. 10, с. 65
  69. J. F. // Proc. Roy. Soc. (London), 1934, A144, 75
  70. M., Mizuno N., Katamura K., Kasai A., Konishi Y., Sakata K., Okuhara Т., Yoneda Y. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1982, 55, 400
  71. Химия и технология топлив и масел, 1994, № 4, 35
  72. Izumi Y., Ono М., Ogawa М&bdquo- Urabe К. // Chem. Lett., 1992−1993
  73. Nishimura Т. Ph. D. Thesis // The University of Tokyo, 1995
  74. Lee K.Y., Oishi S., Igarashi H., Misono M. // Catal. Today, 1997
  75. Okuhara Т., Yamashita M., Na K., Misono M. // Chem. Lett., 1994, 8, 1451
  76. Т., Nishimura Т., Misono M. // In Proc. 11th Intern. Congr. Catal., Baltimore, 1996
  77. J. B. // J. Mol. Catal., 1989
  78. К. И., Чуваев В. Ф., Спицын В. И. // Журн. нерган. химии, 1981, т. 26, с. 952
  79. В. Ф., Спицын В. И. // Докл. Ан СССР, 1977, 232, 1124
  80. М., Sakata К., Misono М., Yoneda Y. // Chem. Lett., 1979, 31
  81. В. Ф., Попов К. И., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1980, т. 255, с. 892
  82. G. А. // Top. Curr. Chem., 1978, 76, 1
  83. Р. И. // Химия, строение и применение изо- и гетерополисоединений.// Всесоюз. семинар (Тез. докл.). 1990, Днепропетровск, с. 11
  85. Н. Н., Тарасова Д. В., Максимовская Р. И., Юрченко Э. Н., Ярославцева И. В. // Журн. неорг. химии, 1984, 29, 710
  86. R. I., Chumachenko N. N., Tarasova D. V. // React. Kinet. Catal. Lett., 1985,28, 111
  87. Qi H., Yan Q., Fu X. // Wuji Huaxue, 1989, 5, 1
  88. H. А., Радул К. К. // Всесоюз. Хим. Журн., 1972, 17, 227
  91. И. В., Матвеев К. И. // Успехи химии, 1982, т. 51, с. 1875
  92. В. И., Потапова И. В., Казанский Л. П // Докл. АН СССР, 1978, т. 243, с. 426
  93. В. Ф., Попов К. И., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1980, т. 255, с. 892
  94. Л. П., Потапова И. В., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1977, т. 235, с. 387
  95. Misono М., Sakata К., Yoneda Y., Lee W.Y. // VII Int. Congress on Catalysis. Preprints. Tokyo, 1980. B. 27
  96. Y., Hasebe R., Urabe K. // J. Catal., 1983, 84, 402
  97. Moffat J. B. In: Catalysis by Acids and Bases / Ed. Imelik B. Amsterdam: Elsevier, 1985. p. 157
  98. K. R., Orpen G. // Int. J. Radiat. Biol., 1968, 14, 363
  99. Kapustin G. I., Brueva T. R., Klyachko A. L., et al. // Kinet. Catal., 1990, 104
  100. Kozhevnikov I. V., Sinnema A., Jansen R. J., van Bekkum. H.// Catal. Lett., 1994, 234
  101. Тимофеев-Ресовский Н. Ф., Савич Л. В., Шальнов М. И. // Введение в молекулярную радиобиологию. Медицина, Москва, 1981
  102. Химия и технология топлив и масел// Перспективы разработки автомобильных топлив с улучшенными экологическими свойствами, 1993, № 11, 12, 14
  103. М. В. Радиационная химия органических соединений. Иностр. лит., Москва, 1963
  104. N., Misono М. // Chem. Lett., 1987
  105. A., Ginoza W. // Radiat. Res., 1957, 7, 440
  106. Reaction mechanisms on liquid and solid acid catalysts. Correlation and acidity. Dan Farca§ iu. // Catal. Lett., 2001, 71, 1−2
  107. Izumi Y" Ono M., Ogawa M., Urabe K. // Chem. Lett., 1993
  108. H. Meerwein and K. Van Emster // Ber Dtsch. Chem. Ges, 1922, 55, 2500
  109. P. D. Barlett, F. E. Condon and A. Schneider//J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, 1351
  110. D. H. Williams // ACD Div. Petr. Chem. Prep., 1983, 28, 252
  111. F. C. Whitemore // J. Am. Chem. Soc., 1932, 54, 3274
  112. M. Sounders and J. R. Lloyd // J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 7090
  113. F. E. Condon // J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3938
  114. G. J. Karabatsos and F. M. Vane // J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 729
  115. C. D. Nenitzescu and I. P. Cantuniari // Ber. Dtsch. Chem. Ges, 1933, 66, 1097
  116. J. M. Oelderik, cited in: D. M. Brouwer and E. L. Mackor // Proc. Chem. Soc., 1964, 14 711 811. Hovegen and A. F. // J. Chem. Soc. Commun., 1967, 635
  117. G. A. Olah and J. Lucas // J. Am. Chem. Soc., 1967,89, 2227, 4739
  118. C. D. Nenitzescu, M. Avram and E. Sliam // Bull. Soc. Chim. Fr" 1955, 1266
  119. M. Sounders and J. Rosenfeld // J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 2548
  120. G. A. Olah and R. H. Schlosberg // J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 2726
  121. D. M. Brouwer and J. A. van Doom // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1970, 89,553
  122. M. Herlem // Pure Appl. Chem., 1977, 49, 106
  123. J. Lukas, cited in: H. Hogeveen and C. J. Gaasbeek // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1969, 88, 719
  124. D. M. Brouwer and H. Hogeveen // Progr. Phys. Org. Chem., 1972, 9, 179
  125. D. Farcasiu and A. Ghenciu // Progr. NMR Spectrosc., 1996, 29, 129
  126. D. Farcasiu and D. Flancu // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1997, 93, 2161
  127. К. I. Patrilyak, V. A. Bortyshevskii, I. N. Tsuprik, V. S. Guturya and V. L. Baiburskii // Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1985, 283, 384
  128. D. Farcasiu in: Nucleophicity // Adv. Chem. Ser. 215, eds. J. M. Harris and S. P. McManus (Am. Chem. Soc., Washington DC, 1987), ch. 20
  129. W. E. Farneth, D.C. Roe, T. J. G. Kofke, C. J. Tabak and R. J. Gorte // Langmuir, 1988, 4, 152
  130. D. Farcasiu and G. Miller//J. Phys. Org. Chem., 1989, 2, 425
  131. D. Barthomeuf // J. Phys. Chem., 1979, 83, 249
  132. W. O. Haag and R. M. Dessau, in: Proc. 8lh Int. Congr. On Catalysis, Berlin, 1984, vol. 2, p. 305
  133. K. A. Cumming and B. W. Wojciechowsky // Catal. Rev. Sci. Eng., 1996, 38, 101
  134. V. B. Kazansky // Acc. Chem. Res., 1991, 24, 379
  135. J. F. Haw, B. R. Richardson, I. S. Oshiro, N. D. Lazo and J. A. Speed // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111,2052
  136. M. T. Aronson, R. J. Gorte, W. E. Farneth and D. White // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 840
  137. D. Farcasiu //J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, 1801
  138. T. Xu, J. H. Zhang, E. J. Munson and J. F. Haw // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, 2733
  139. T. Xu, E. J. Munson and J. F. Haw// J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 1962
  140. J. Lukas, P. A. Kramer and A. P. Kouwenhoven // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1973, 92, 44
  141. V. C. F. Holm and G. C. Bailey, US Pat. 3 032 599 (1962)
  142. K. Arata//Appl. Catal. A, 1996, 146, 3
  143. D. Farcasiu, A. Ghenciu and J. Q. Li//J. Catal., 1996, 158, 116
  144. L. M. Kustov, V. B. Kazansky, F. Figueras and D. Tichit //J. Catal., 1994, 150, 143
  145. J. D. Heldman // J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, 1789
  146. H. Pines and R. C. Wackher // J. Am. Chem. Soc., 1946, 688, 595
  147. N. C. Deno, in: Carbonium Ions, vol. 2, eds. G. A. Olah and P. v. R. Schleyer (Wiley-lnterscience, New York, 1970), ch. 18
  148. D. Farscasiu, M. Siskin and R. P. Rhodes // J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 7671
  149. A. Ghcnciu and D. Farcasiu // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1996, 164
  150. C.-Y. ITsu. C. R. Heimbuch, С. T. Armes and В. C. Gates // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1992, 1645
  151. R. Srinivasan, R. A. Keogh, A. Ghenciu, D. Farscasiu and B. H. Davis // J. Catal., 1996, 158, 502
  152. V. Adeeva, J. W. De Haan, J. Janchcn, G. D. Lei, V. Schunemann, L. J. M. van de Ven, W. M. H. Sachtier and R. A. van Santen // J. Catal., 1995, 151, 364
  153. R. L. Burwell and G. S. Gordon // 111 J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3128
  154. D. Farcasiu // Acc. Chem. Res., 1982, 15, 46
  155. H. Choukroun, A Germain, D. Brunei and A. Commneyras // Nouv. J. Chim., 1981, 5,39
  156. D. N. Stamires and J. Turkevich // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 749
  157. D. Farcasiu and A. Ghenciu // ACS Div. Petr. Chem. Prepr., 1994, 39, 479
  158. F. R. Chen, G. Coudurier, J.-F. Joly and J. C. Vedrine // J. Catal., 1993, 143, 616 161.1. E. Tabora and R. J. Davis // J. Catal., 1996, 162, 125
  159. F. C. Lange, T.-K. Cheung and B. C. Gates // Catal. Lett., 1996, 41, 95
  160. A. Ghenciu and D. Farcasiu // Catal. Lett., 1997, 44, 29
  161. A. Jatia, C. Chang, J. D. MacLeod. T. Okubo and M. E. Davis // Catal. Lett., 1994, 25,21
  162. Yang .T., Chen N. // Ind. Eng. Chem. Res., 1994
  163. Na K., Okuhara T., Misono M. // J. Catal., 1997, 170, 96
  164. Iglesia E" Soled S.L., Kramer G.M. // J. Catal., 1993
  165. T., Nishimura T., Watanabe H., Misono M. // J. Mol. Catal., 1992
  166. JI.M., Алексеев A.A., Боровков В. Ю. и Казанский В.Б. // Докл. АН СССР, 1981, 261 (6), 1374 Dokl. Chem., 1981 (Engl. Transi).
  167. S., Okuhara T., Misono M. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995
  168. W. Kuang, A. Rives, M. Fournier, and R. Hubaut // Catal. Lett., 2002, 79 172.1. V. Kozhevnikov // Russ. Chem. Rev., 1987, 56, 81 1
  169. Wenling Chu, Zhenbo Zhao, Wendong Sun, Xingkai Ye and Yue Wu // Catal. Lett., 1998, 55, 57
  170. Y. Zzumi, K. Mateuo and K. Urale // J. Mol. Catal., 1983, 18, 2 991 143
  171. Cong Nie, Limin Huang, Dongyuan Zhao and Quanzhi Li // Catal. Lett., 2001, 71
  172. X. Chen, Yu. Du, Ch. Chen, N. Xu, Ch. Мои// Catal. Lett., 2006, 111, 187
  173. Yu. Xu, X. Zhang, H. Li, Ya. Qi, G. Lu, Sh. Li// Catal. Lett., 2009, 129, 215
  174. , C. R. // Acad. Sci. (Paris), 1968, 702, 266
  175. X.Li, K. Nagaoka, J. Lerchrer // J. of Catal., 2004, 227, 130
  176. L.Kustov, T. Vasina // 11-th International congress on catalysis, 1996, 101, 821
  177. T.Lei, Z. Gao// Chemistry Letters, 1999, 509
  178. A.V.Kiselev, V.I.Lygin. // Infrared Spectra of Surface Compound", Nauka, Moscow, 175
  179. M.A.Haney, J.L.Franklin, J. Phys.Chem., 1969, 73, 4328
  180. A.S. Medin, V.Yu. Borovkov, V.B. Kazansky//Zeolites, 1990, 10, 668
  181. B.B. Стрелко, Кинетика и катализ, 2003,6, 909
  182. Б. Н. Айвазов, Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М. Высшая школа, 1973, 90, с.158
  183. Yu.Xu, Xia Zhang, H. Li, Sh. Li, Catal. Letters, 2008, 125, 340.
  184. Р.А.Газаров, Н. А. Владимиров, П. А. Коровченко, Л. М. Кустов, Известия РАН, 2003, 11,2247.
  185. R.A.Gazarov, P.A.Korovchenko, L.M.Kustov, Russian Chemical Bulletin, 2000, 7, 1174.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!