Фуран. 
Органическая химия в 2 ч. Часть 2

Фуран наименее ароматичен и устойчив из этих трех гетероциклов. Он совсем не выдерживает кислой среды, так как протон легко локализует miэлектронную пару кислорода на ф, — орбитали и возникает диеновая система, склонная к полимеризации и осмолению:

Поэтому реакции электрофильного замещения в фуране, которые идут так же легко, как и в фенолах вследствие наличия избыточного (-)-заряда в кольце, можно проводить в нейтральной и щелочной среде. Так, даже Вг₂ и 1₂ в спиртовых растворах приводят к полному замещению атомов водорода:

Моногалогенопроизводные фурана можно получить лишь через меркуропроизводные, из которых получают также многие другие монопроизводные:

Фуран ацилируется ангидридами кислот в присутствии SnCl₄, сульфируется самым мягким сульфирующим средством — пиридинсульфотриоксидом и нитруется ацетилнитратом.

При этом выделяющуюся кислоту нейтрализует пиридин, ацетат натрия и другие основания:

Фуран формилируется щелочным раствором СНСЬ или в реакции циангалогенирования:

2-Формил- 1-фуран, или фурфурол, получают в технике кипячением с разбавленными кислотами (НС1, H₂S0₄) пентоз, содержащихся в большом количестве в отрубях, шелухе подсолнечника, кукурузных початках. Дегидрирование, изомеризация и циклизация пентоз приводят к фурфуролу. Последний каталитически декарбоксилируется до фурана (основной источник фурана), а затем гидрируется на никеле до тетрагидрофурана, одного из лучших растворителей при проведении многих тонких органических синтезов:

Необходимо отметить слабую растворимость фурана в воде и неограниченную растворимость в ней тетрагидрофурана.

Двойственная природа фурана как диена и как ароматического цикла отчетливо видна из сравнения двух типов реакций. Так, фуран легко вступает в реакцию Дильса—Альдера с диенофилами (например, малеиновым ангидридом):

Здесь происходит 1,4-присоединение фурана по двойной связи.

При нагревании с разбавленной НС1 кислородный цикл легко раскрывается (с концентрированной НС1 реакция идет со взрывом):

В то же время, будучи стабилизирован электроноакцепторными заместителями (-N0₂, -СНО, -СООН, -S0₂0H, галогены), фурановый цикл приобретает все свойства ароматической системы и вступает без разрушения во все реакции электрофильного замещения.

Из производных фурана в медицине широко применяется фурацилин (семикарбазон 5-нитрофурфурола):