Погрешности пробоотбора и пробоподготовки

В гл. 1 приведены виды погрешностей и их источники. Анализ включает трудоемкие операции, каждая из которых является источником ошибок. Общая погрешность складывается из суммы систематических и случайных ошибок, возникающих при выполнении пробоотбора, пробоподготовки, измерении аналитического сигнала.

Систематические погрешности пробоотбора и пробоподготовки могут быть обусловлены:

• 1) изменением состава объекта анализа при отборе проб (разрушение гранул, испарение воды, окисление на воздухе и т. п.);
• 2) неправильной схемой разделки проб (потери из-за образования пыли, пережог при сушке, загрязнения в процессе разделки, неправильное сокращение и т. п.);
• 3) изменением состава проб при хранении, особенно при хранении растворов (образование осадков, гидролиз, сорбция на стенках сосудов);
• 4) несовершенством методик разложения проб, разделения и концентрирования определяемых компонентов.

Причины случайных погрешностей опробования:

• 1) недостаточное количество точечных проб, отбираемых для составления генеральной пробы;
• 2) недостаточная степень измельчения проб;

• 3) плохое перемешивание при сокращении проб;
• 4) недостаточная квалификация пробоотборщика.

Для устранения систематических погрешностей необходимо точное соблюдение схем и правил разделки проб, чистоты оборудования и рабочих мест, работа по качественным методикам разложения проб, разделения и концентрирования.

Случайные погрешности можно уменьшить проведением анализа проб-дубликатов.

Суммарная погрешность опробования и анализа описывается общей дисперсией:

где s?₀ — дисперсия пробоотбора; s?_n — дисперсия пробоподготовки; ^sx.a — дисперсия анализа.

Дисперсия пробоотбора s?₀ складывается из дисперсии состава и дисперсии распределения. Дисперсия состава обусловливается гранулометрическим составом анализируемого материала. Она может быть сужена путем увеличения размера пробы. Дисперсия распределения определяется числом точечных проб, отобранных для формирования генеральной пробы. С увеличением числа точечных проб она уменьшается.

Для материалов с однородными физическими свойствами полная дисперсия определяется главным образом пробоотбором.

При анализе сложных, неоднородных материалов основной вклад в полную дисперсию вносит, как правило, пробоподготовка.

Для анализа наиболее важной величиной является дисперсия опробования So_np, представляющая собой сумму дисперсий пробоотбора и пробоподготовки: s^_np =s^ ₀ +s?_n.

Погрешность опробования не должна превышать погрешность измерения.