Специфика «окислительно-восстановительной устойчивости»

Процессы, сопровождающиеся изменением состояния окисления, имеют определенную специфику по сравнению с процессами, не обязательно связанными с таковыми, например, с изменением КЧ и формы полиэдра ЦА.

Б. П. Никольский выделил шесть классов редокс-процессов. К первому он относит так называемые однородные окислительновосстановительные системы, например, типа ЫрО^⁺ => или реакций «перезарядки» Бе²⁴ => Бе³⁺. Ко второму классу — процессы типа 130? + 4Н⁺ => и⁴⁺ + 2Н₂0 (катиои-катиоиные неоднородные системы). В третий класс включаются реакции только анионов, например Бе (СЫ)^^- =>Бе (СЫ)е^_. В четвертый — анион-катионные превращения аналогично имеющим место, к примеру, для превращения МпС>4 => Мп²⁺. Пятый класс объединяет системы, состоящие из твердой и растворенной форм аналогично, например, переходу Мп0₂(т) => Мп²⁺(ж). К шестому типу относятся процессы, называемые пиротехническими^[1]. Эту систему, на наш взгляд, следует дополнить процессами диспропорционирования, которые приводят к получению ионов в состояниях окисления, отличных от состояний окисления исходного иона.

Практически во всех перечисленных системах происходят реакции с участием комплексных соединений разной прочности. Традиционно принимается, что неорганические комплексы существуют и устойчивы благодаря электростатическому взаимодействию ЦА с лигандным окружением, а основной эффект комплексообразования выражается преимущественно в изменении электронных состояний ЦА и лигандов при их взаимодействии, причем считается, что эти изменения объясняют всю физико-химию соединений^[2].

• [1] В пиротехнических составах часто используются совершенно неожиданные для химиков-неоргаников соединения в качестве окислителей. Например, в известном дымовом составе в качестве окислителя применяется гексахлорэтан, а восстановителя — порошок металлического алюминия.
• [2] Это связывают с тем фактом, что, по крайней мере, для изолированных молекулярных кластеров энергетика систем, их спектроскопия и геометрия обусловлены симметрией, мультиплстностью атомного терма и энергией свободного иона.